元素的结合规律与赋存方式2.ppt

同一周期，随原子序数增大离子半径减小; 同一族元素，随电子层的增加，离子半径增大; 周期表上左上方到右下方的对角线上离子半径相近或相等 * 镧系元素离子半径随原子序数增加出现收缩 * 6 原子和离子的其他性质 配位数：原子（金属晶体）或（离子晶体）周围紧邻的原子异号离子数称为配位数。从几何上反映化合物的稳定性，也决定晶体的外部形态。 CsCl（氯化铯）配位数8:8、NaCl（岩盐）配位数6:6、ZnS（闪锌矿）配位数4:4、CaF2（萤石）配位数8:4 * （二）决定元素结合的基本参数 6 原子和离子的其他性质 极化：在外电场作用下，原子或离子电子云的大小、形状发生变化的现象。极化性增强，共价键向离子键转化。 形成共价键的两原子电负性相差越大，共价键的极性越大。电负性相差过大，共用电子对因偏移而完全不能共用了，就变成离子键。因此，离子键可以看作是极性共价键的极限。 离子电位（离子电荷与半径的比值），表征离子电场强度的参数，决定元素的存在形式和迁移能力。 * （二）决定元素结合的基本参数 6 原子和离子的其他性质 晶格能（离子结合成离子晶体时释放的能量）是度量晶格稳定性的参数。晶格能越大，表明离子晶体中的离子键越稳定。一般而言，晶格能越高，离子晶体的熔点越高、硬度越大。晶格能大小还影响着离子晶体在水中的溶解度、溶解热等性质。 晶格能(U)是指将1摩离子晶体里的正负离子（克服晶体中的静电引力）完全气化而远离所需要吸收的能量 * （二）决定元素结合的基本参数 7 离子性质-电中性原则 离子可以看成带电的球体，它的特征主要有离子电荷、离子的电子构型和离子半径3个方面。在离子体系中正负电荷总数相等，保持体系的电中性。 （三）硫化物类矿物中的化学键性及元素行为 硫化物及其类似化合物矿物： 一系列金属元素与S、Se、Te、As、Sb、Bi等化合而成的化合物。矿物以共价键(闪锌矿、 辰砂）为主，但部分矿物有一定比例的金属键性（方铅矿、黄铜矿）。 * （三）硫化物类矿物中的化学键性及元素行为 1）简单硫化物： S2-与铜型或过渡型离子（Cu、Pb、Zn、Ag、Hg、Fe、Co、Ni …）结合而成，如方铅矿（PbS）、闪锌矿(ZnS)、黄铜矿(CuFeS2)等 2）复硫化物： 哑铃状对硫 [S2]2-、对砷[AS2]2-及[AsS]2-、[SbS]2-等与Fe、Co、Ni等过渡型离子结合而成。 如黄铁矿(FeS2)、毒砂(FeAsS)等。 3）硫盐： S 与半金属元素As、Sb、Bi结合组成络阴离子[AsS3]3-、[SbS3]3-等，与铜型离子Cu、Pb、Ag 结合成较复杂的化合物。如黝铜矿— 砷黝铜矿 (Cu12Sb4S13—Cu12As4S13 )等。 * 地球化学 五、元素的地球化学分类和元素的赋存形式 （一）元素的地球化学分类 第二章 元素的结合规律与赋存形式 戈尔德施密特元素的地球化学分类 亲铁元素、亲铜元素、亲石元素、亲气元素、亲生物元素 White（2001）元素的地球化学分类（P85） 相容元素与不相容元素 高场强元素与大离子亲石元素（P86） * * 3 类质同象概念应注意如下几方面 1)不同于交代作用。 2)性质相似的元素发生替代，说明类质同象是有条件的。 3)起到性质相同的作用，能决定矿物亚种 。 4)混入物按概率占据相同的位置 。 5)固溶体的晶格常数变化，但变化不大。 微量元素与微量元素之间则没有类质同象。 * 4 类质同象置换条件 1)离子（或原子）自身性质，如半径相近、电价平衡、配位多面体的对称性相同和化学键类型一致等； 2）体系的物理化学条件，如温度、压力、组分特征和氧化还原条件等有利置换的进行； 3）固溶体的热力学性质 * 内因-晶体化学条件；外因-物理化学条件1）、晶体化学条件 原子或离子半径相近（离子电价和离子类型相同的离子键化合物） 半径差别增大 代换能力下降 * ② 氧化还原电位 还原内生条件: Fe2+(0.83?), Mn2+ (0.91?) 亲密共生 氧化表生条件: Fe3+( 0.76?), Mn4+ (0.52?) 彼此分离 2）.物理化学条件 ① 组份浓度 —“补偿类质同象”： 一种熔体或溶液中如果缺乏某种组份，当从中晶出包含此种组份的矿物时，熔体或溶液中性质与之相似的其他元素就可以类质同象代换的方式加以补充。例如：如果熔体中Ca和P比例失调, P浓度较大而Ca含量不足时,与Ca2+相似的离子将以类质同象代换形式进入磷灰石晶格。 * 1 化学键性 键性相对接近是类质同象置换的首要条件。 电价相同，半径相似 自然界中：