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第一章 紫外光谱(UV);第一节 基础知识一、电磁波的基本性质与分类;一、电磁波的基本性质与分类;二、吸收光谱与能级跃迁;三、分子轨道;三、分子轨道;三、分子轨道（图解）;分子轨道（图解）;四、紫外光谱与电子跃迁;不同价电子跃迁能量图;四、紫外光谱与电子跃迁;四、紫外光谱与电子跃迁;电子跃迁选律;紫外光谱表示法和术语;术语;五、吸收带;3）B-带：由苯的? ?﹡跃迁所造成，其特点是?max为230 ~270nm（中心为254nm），有微细结构，苯环被取代后，该特征消失或部分消失； 4）E-带：苯环的乙烯键? 电子跃迁造成，其特征是：孤立的乙烯键?max 200nm（E1），而共轭的乙烯键?max 203nm（E2），强度中等。;2、苯及其衍生物的紫外光谱： 三个吸收带：184nm（E1）203nm（E2）254nm（B）。 1）烷基取代：由于超共轭作用，B-带红移； 2）助色团取代：由于p-?共轭，E和B均红移，B-带精细结构消失； 3）发色团取代：由于? -?共轭，E2红移至230~250nm，变成K-带。 ;六、紫外光谱的?max及其影响因素;六、紫外光谱的?max及其影响因素;六、紫外光谱的?max及其影响因素;立体效应对?max的影响 空间位阻：如联苯：Ｐ１２ 顺反异构：例肉桂酸：Ｐ１３ 跨环效应：例二环庚二烯：Ｐ１３;六、紫外光谱的?max及其影响因素; 总结：随着溶剂极性增大， n ?﹡跃迁产生的?max 发生紫移，而 ? ?﹡跃迁产生的?max 发生红移。 2）溶剂PH值的影响： I.溶液由中性变成碱性时，若?max 发生红移，证明存在与共轭体系有关的烯醇、酚性物质或不饱和酸；;II.溶液由中性变成酸性时，若?max 发生紫移，证明存在胺基与芳环相连的结构。 ;七、紫外光谱吸收强度εmax的影响因素;七、紫外光谱吸收强度εmax的影响因素;八、溶剂选择;第二节 ＵＶ光谱与分子结构关系;第二节 ＵＶ光谱与分子结构关系;第二节 推测不饱和化合物?max峰位的经验规则;（二）、?，?-不饱和羰基化合物?max的计算方法（ Woodward规则）;第二节 推测不饱和化合物?max峰位的经验规则;第二节 推测不饱和化合物?max峰位的经验规则;第二节 推测不饱和化合物?max峰位的经验规则;第三节 紫外光谱在有机化合???结构研究中的应用;第三节 紫外光谱在有机化合物结构研究中的应用;（三）经验规律： 1、在200~400nm无吸收，则无共轭体系或为饱和烃类； 2、在270~350nm有一弱峰（?=10~100）且在200nm以上无其它吸收，可能有未共轭的C=O、C=N。 3、在210~250nm有强吸收带（ ㏒?≧4），有共轭双键或?，?-不饱和羰基化合物。;4、在230~270nm有吸收， ㏒?=3~4，则有苯环存在； 5、溶剂极性、pH值的影响： 1） ?，?-不饱和羰基化合物的K带随溶剂的极性增大而红移，而共轭二烯的K带不受溶剂极性影响； 2）溶液由中性变成碱性时，若?max 发生红移，证明存在与共轭体系有关的烯醇、酚性物质或不饱和酸； ;3）溶液由中性变成酸性时，若?max 发生紫移，证明存在胺基与芳环相连的结构 三、确定构型、构象 1、烯烃的顺反异构 ?max 288nm(?10500) 295nm(?29000);四、测定互变异构体： 酮型 烯醇型 极性溶剂： ?max272nm （ ?=16） 非极性溶剂： ?max243nm（ ? =18000）;UV总结;UV的吸收峰是如何产生的;电子跃迁 ;峰出现的位置;1．溶剂极性对谱带的影响 极性溶剂使K带发生红移，使R带发生蓝移 CH3COCH=C(CH3)2;2.溶剂的酸碱性;峰强;吸收曲线的讨论：;③吸收曲线可以提供物质的结构信息，并作为物质定性分析的依据之一。 ?不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度 A 有差异，在λmax处吸光度A 的差异最大。此特性可作为物质定量分析的依据。 ?在λmax处吸光度随浓度变化的幅度最大，所以测定最灵敏。吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。;?-胡罗卜素;一些化合物的UV图谱;; 苯的紫外吸收光谱（异辛烷） ;1．苯甲酸　2．水杨酸　;;习题;习题;习题;下列化合物可存在那么些电子跃迁类型？请估计其最大吸收带的波长。;试计算下列萜烯类化合物的最大吸收波长;用紫外光谱能否区别下列化合物？为什么？;试估计下列化合物中，何者吸收的光波最长？何者最短？为什么？;