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第八章 卤代烃（Haxohudrogencarbon）主要内容第一节 卤代烃的分类、结构和命名第二节 卤代烷第三节 卤代烯烃和卤代芳烃第四节 卤代烃的制备第一节 卤代烃的分类、结构和命名一．卤代烃的分类烃基结构：饱和卤代烃 不饱和卤代烃 卤代芳烃卤原子类型：卤原子数目：碳原子类型：伯卤代烷 仲卤代烷 叔卤代烷第一节 卤代烃的分类、结构和命名二．卤代烃的结构极性共价键：C—X 诱导效应同分异构现象第一节 卤代烃的分类、结构和命名三．卤代烃的命名（1）普通命名法（2）系统命名法第二节 卤代烷一．卤代烷的物理性质沸点密度水溶性偶极矩第二节 卤代烷一．卤代烷的物理性质沸点比分子量相近的烷烃高碳原子数相同的卤代烷：RI＞RBr ＞RCl第二节 卤代烷一．卤代烷的物理性质2. 密度一氯代烷＜1.0，一溴代烷和一碘代烷＞1.0同系列中，卤代烷的相对密度随碳原子数的↑而↓。第二节 卤代烷二．卤代烷的化学性质亲核取代反应消除反应与金属反应还原反应第二节 卤代烷二．卤代烷的化学性质亲核取代反应第二节 卤代烷二．卤代烷的化学性质亲核取代反应亲核试剂 (Nu)：带负电荷的离子或带未共用电子对的中性分子底物：反应中接受试剂进攻的物质。离去基团：带着一对电子离去的分子或负离子。 。第二节 卤代烷二．卤代烷的化学性质亲核取代反应(1) 水解反应：该反应以伯卤烷效果最好，仲卤烷效果较差，但不能使用叔卤烷，因为叔卤烷易发生消除反应生成烯烃。第二节 卤代烷二．卤代烷的化学性质亲核取代反应(2)醇解反应： 该法是合成不对称醚的常用方法，称为 Williamson(威廉逊)合成法。该法也常用于合成硫醚或芳醚。 采用该法以伯卤烷效果最好，仲卤烷效果较差，但不能使用叔卤烷，因为叔卤烷易发生消除反应生成烯烃。第二节 卤代烷二．卤代烷的化学性质亲核取代反应(2)醇解反应：卤代醇在碱性条件下，可以生成环醚。第二节 卤代烷二．卤代烷的化学性质亲核取代反应(2)醇解反应：卤代醇在碱性条件下，可以生成环醚。第二节 卤代烷二．卤代烷的化学性质亲核取代反应(3)氨解反应： 因为生成的伯胺仍是一个亲核试剂，它可以继续与卤代烷作用，生成仲胺或叔胺的混合物，故反应要在过量氨(胺)的存在下进行。第二节 卤代烷二．卤代烷的化学性质亲核取代反应(4)氰解反应：该反应的重要意义除可增长碳链外，还可以通过氰基转化为―COOH、 ―CONH2等官能团。第二节 卤代烷二．卤代烷的化学性质亲核取代反应(5)卤离子交换反应：NaBr与NaCl不溶于丙酮，而NaI却溶于丙酮，从而有利于反应的进行。第二节 卤代烷二．卤代烷的化学性质亲核取代反应(6)与硝酸银作用：活性顺序： RI ＞ RBr ＞ RCl第二节 卤代烷二．卤代烷的化学性质2. 消除反应（1）消除反应卤代烷分子中消除HX生成烯烃的反应，称为卤代烃的消除反应，也称 E 反应( Elimination )。第二节 卤代烷二．卤代烷的化学性质2. 消除反应（1）消除反应第二节 卤代烷二．卤代烷的化学性质2. 消除反应（2）消除反应的取向消除反应的取向——SaytZeff(查依切夫)规则；氢从含氢较少的?碳上脱去，生成取代基较多的稳定烯烃。第二节 卤代烷二．卤代烷的化学性质2. 消除反应（3）消除反应的活性卤代烷的反应活性第二节 卤代烷二．卤代烷的化学性质3. 与金属反应（1）金属有机化合物的形成Grignard试剂制备格氏试剂的卤代烷活性：RIRBrRCl第二节 卤代烷二．卤代烷的化学性质3. 与金属反应（1）金属有机化合物的形成 有机锂化合物和Grignard试剂可以用于合成其它金属有机化合物。第二节 卤代烷二．卤代烷的化学性质3. 与金属反应（2）金属有机化合物的一些反应与活泼氢化合物反应与氧气反应与二氧化碳反应偶联反应第二节 卤代烷二．卤代烷的化学性质3. 与金属反应（2）金属有机化合物的一些反应与活泼氢化合物反应第二节 卤代烷二．卤代烷的化学性质3. 与金属反应（2）金属有机化合物的一些反应ii.与氧气反应第二节 卤代烷二．卤代烷的化学性质3. 与金属反应（2）金属有机化合物的一些反应iii. 与二氧化碳反应第二节 卤代烷二．卤代烷的化学性质3. 与金属反应（2）金属有机化合物的一些反应iv. 偶联反应第二节 卤代烷二．卤代烷的化学性质4. 还原反应 还原剂:LiAlH4 ， NaBH4 ， Zn/HCl ， HI， 催化氢解，Bu3SnH, Na + NH3等第二节 卤代烷三．亲核取代反应历程亲核取