有机化学第十二章.pptx

第十二章 羧酸衍生物;举例;★ 盐酸普鲁卡因（奴佛卡因） ;★ 苯巴比妥（鲁米那 ）;第一节 结构和命名;2、共振极限式;※ 腈的共振结构式; 3-甲基戊酰溴 1，2-苯二甲酰亚胺; 2、酸酐、酯和腈 ① 多元醇酯称为某醇某酯 ② 腈的主链碳原子个数应包括-CN中碳原子;;4、羧酸衍生物的官能团作为取代基时的名称;第二节 物理性质;;;③ 酯 ※ 1735cm-1 有吸收峰 ※ 1310～1050 cm-1 有2个吸收峰 ④ 酰胺 ※ 1650cm-1 有吸收峰 ※ 3500～3200 cm-1 有吸收峰 ⑤ 腈： C≡N: 2260～ 2240 cm-1 (C≡C: 2250～ 2100 cm-1);;; ① 羧酸衍生物： 羰基α-H : δ= 2～3ppm ② 酯： 分子中烷氧基α-H:δ= 3.7～4.1ppm ③ 酰胺：分子中N-H:δ= 5～9.4ppm (宽而矮的典型吸收峰);A：4.119 ;A：7.52 - 7.07 ;3、MS ① 酯、酰胺易发生α-裂解. ② 丁酸甲酯的MS图 ;;;第三节 化学反应;2、反应机理：亲核加成-消除;3、影响反应速率的因素;4、羧酸衍生物的反应活性顺序： 酰卤﹥酸酐﹥酯﹥酰胺≈腈 5、水解(hydrolysis)：生成羧酸 ① 酰卤：低分子酰卤极易水解(低温弱碱） ;② 酸酐：在酸性、碱性及中性下水解;③ 酯：酸或碱催化(常用碱催化) ◆ OH-既是催化剂，也是反应试剂 ;(3-1) 酰氧键断裂机理;(3-2) 酰氧键断裂过程解析 ; (3-3) 影响酯水解反应速率的因素 ※ 四面体中间体的稳定性. ※ 空间位阻对四面体中间体的形成 有较大影响. ※ 酯水解在酸催化下也能进行！ （影响其反应速率的主要因素仍然是 空间位阻） ;(3-4) 酸催化水解过程;(3-5)少数酯：酸催化水解为烷氧键断裂;④ 酰胺的水解;⑤ 腈的水解;（5-1）酸催化水解过程;;;③ 酯的醇解: 酯交换（ester exchange） ;◆ 亚胺酸酯与过量乙醇作用生成原羧酸酯.;7、氨解 ;② 酸酐的氨解： 反应温和，速率比酰卤慢.;★★★ Ⅰ、酰化反应（acylation）： 即酰卤与酸酐的醇解和氨解反应. Ⅱ、酰化反应用于制备前药. ◆ 增加脂溶性，利于体内吸收； ◆ 延长作用时间； ◆ 降低毒性，提高疗效等。 Ⅲ、用于氨基、羟基的保护等.;Ⅰ、生物体内蛋白质代谢所用催化剂是酶. Ⅱ、酶催化剂的特征?? ★ 高度专一性 ★ 催化能力强 Ⅲ、生物体内的酰化反应: 辅酶A参与 ★ 辅酶A：缩写为CoA或HS—CoA (辅酶A构成: β-巯基乙胺、泛酸 和3’,5’-三磷酸腺苷);;★ 乙酰辅酶A的形成;胆 碱;③ 酯的氨解 ;胃复安 ;;二、与有机金属化合物的反应;0℃冷却的格氏试剂 ;2、与二烃基铜锂的反应;三、还原反应;氢化锂铝;;小结;2、其他还原反应 ① Bouveault-Blanc还原;;四、酰胺的特殊反应 1、酸碱性;2、Hofmann降解;※ 应用举例;◆ 酰胺α-C的构型保持不变. ;3、脱水反应;第四节 碳酸衍生物和原酸衍生物;2、脲;;缩二脲;※ 缩二脲反应：在缩二脲的碱性溶液中加入 少量硫酸铜即显示紫红色。 ※ 蛋白质与多肽都有缩二脲反应 ;;;吗啉胍;甲福明;二、原酸衍生物;※ 原酸酯反应活性高—制备缩醛（酮）;第五节 油脂、磷脂和蜡;2.化学性质 ① 皂化反应;② 加成反应;③ 酸败;二、磷脂：含磷酸酯结构的脂类 1、甘油磷脂; ※ ※ ※ 立体专一编号 (stereospecific numbering) ※ Sn —— 写在磷酯酸名称最前面 ※ 在磷酯酸的fisher投影式中， C-3连接磷酰基，C-2上羟基在左侧。 例如：Sn-甘油-1-硬脂酸-2-油酸-3-磷酯酸 ;;;卵磷脂;※ 脑磷脂 （磷脂酰乙醇胺);脑磷脂;※ ※ 磷脂的双分子层结构 ;; 鞘磷脂;三、蜡 ;2、物理性质：多数不溶于水等 3、分类： 动物蜡、植物蜡与矿物蜡. 4、化学性质：比较稳定（难皂化）等 5、用途 制造蜡纸、润滑油、防水剂及药用基质等。;蜂 蜡;蜂 蜜