化学第九章 沉淀反应和重量分析法.pptVIP

第六章 沉 淀 反 应;§1 微溶化合物的溶度积和溶解度;溶解：由于水分子和固体表面的粒子相互作用， 使溶  质粒子脱离固体表面以水合离子状态进入溶液  的过程称为溶解。 ;溶度积：在微溶化合物的饱和溶液中，组成沉淀的有关 离子浓度的乘积，在一定温度下为一常数，称 为溶度积常数或溶度积。; 应用：根据溶度积原理可以判断沉淀是否生成或溶解． [M+ ][A-] ﹤ Ksp时：溶液未达饱和，沉淀溶解。 [M+ ][A-] = Ksp时：溶液是饱和溶液，沉淀和溶 解处于平衡状态。 [M+ ][A-] ﹥ Ksp时: 溶液是过饱和溶液，沉淀生成。;二、溶度积和溶解度的关系;MA型： MA → M+ + A-;解：;1、同离子效应：当溶液中存在过量的构晶离子时，会使沉淀 的溶解度降低，这一现象称为同离子效应。;②加入过量的Ba2+，使溶液中的[Ba2+]=0.01mol/L，此时，s’=[SO42-];3、酸效应：溶液酸度对沉淀溶解度的影响，称为酸效应。;4、配位效应： 溶液中存在与构晶离子形成可溶性配合物的配位剂， 会使沉淀的溶解度增大，甚至完全溶解，这一现象称为 配位效应。;③沉淀粒度的影响：小颗粒沉淀的溶解度较大颗粒沉淀的溶解大。;§2 沉 淀 的 生 成 和 溶 解;一、沉淀的生成;二、分步沉淀;当AgCl开始生成时，[Ag+]=1.8×10-8mol/L;三、沉淀的溶解; （1）加入适当离子，与溶液中某一离子结合成水、弱酸或弱碱;（2）加入适当的氧化剂或还原剂，与溶液中某一离子 发生氧化、还原反应，以降低某一离子的浓度。; （3）加入适当配合剂;四、沉淀的转化; 思考： BaCrO4 能 否转化 BaCO3?;二、沉淀滴定法 1、沉淀滴定法概述 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析法。 用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件: （1）生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度很小 （2）沉淀反应必须迅速、定量地进行； （3）能够用适当的指示剂或其它方法确定滴定的终点。 能够用于沉淀滴定法的反应不多，主要是利用生成难溶银盐???反应来测定Cl-、Br-、I-、Ag+、CN-、SCN-等离子。这种测定方法又称为“银量法”。;2、银量法滴定终点的确定: 按所用的指示剂不同，可分为以下三种：;重量分析法; §1 概 述;3．沉淀法 利用沉淀反应使待测组分以难溶化合物的形式沉淀下来，再将沉淀过滤、洗涤、烘干或灼烧成为组成一定的物质，然后称其质量，根据其质量计算被测组分的含量。 例如，水泥试样中的SO3含量的测定;三、沉淀分析法的过程及对沉淀的要求;(3) 沉淀应易于过滤与洗涤，为此沉淀时应尽量获得粗 大的晶形沉淀。对于无定形沉淀，应掌握好沉淀条 件，改善沉淀的性质。;(3)溶解度：要求沉淀剂本身具有较大的溶解度，这样可以减少沉淀对沉淀剂的吸附，易于获得较纯净的沉淀。;§2 影响沉淀纯度的主要因素; Fe3+ Fe3+ 第二吸附层（扩散层） ︱ ︱ 溶 双电层 SO42- SO42- 液 第一吸附层（吸附层） ︱ ︱ Ba2+— SO42-—Ba2+— SO42- ︱ ︱ ︱ ︱ 沉淀内部 SO42-—Ba2+— SO42-—Ba2+ ︱ ︱ ︱ ︱ Ba2+— SO42-—Ba2+— SO42- ;吸附规则： ①第一吸附层的选择规律是构晶离子优先被吸附。其次是和构晶离子大小相近、电荷相同的离子易被吸附。 ②第二吸附层的选择规律是离子所带的电荷越高越易被吸附。另外与构晶离子形成溶解度或离解度较小的化合物的离子