化学第七章配位反应和配位滴定.pptVIP

第四章 配位反应与配位滴定法;CuSO4+4NH3=[Cu(NH3)4]SO4;§1 配位化合物的基本概念;§1 配位化合物的基本概念; 1.中心离子（中心体）： 配合物的中心一般是带正电荷的阳离子，称为中心离子。也有电中性的原子为配合物的中心，称为中心原子。 如 [Ag(NH3)2]Cl中的Ag+。 ;2.配位体： 在配合物中同中心离子配位的分子或阴离子，称配位体。简称配体。 如 [Cu(NH3)4]2+的NH3分子，[Al(OH)4]-中的OH-等。 其特征是能够提供可形成配位键的孤对电子。;⑴ 配位体可以是阴离子，如：X-, OH- , SCN- ,CN-等； 也可以是中性分子，如：H2O , NH3 等 ⑵ 配位原子：配位体中提供孤对电子直接与中心体相连的原子叫做配位原子。常见的配位原子如：C , N , O , S , X . ⑶ 单基配位体（单齿配位体） 只含有一个配位原子的配位体. 如：NH3 , H2O X-;3. 配位数;⑵ 影响配位数大小的因素;4.配离子的电荷 配离子的电荷数等于中心离子电荷和配位体总电荷的代数和。数值上也等于外界所带的电荷。 如: K4[Fe(CN)6] ， K3[Fe(CN)6] ， [Cu(NH3)4]2+ ;1.配离子 配位体数→配位体名称→合→中心体名称（氧化态）。 如： [Fe(CN)6]3- 为六氰合铁(III)离子。 [Cu(NH3)4]2+ 为四氨合铜(II)离子 [Ag(S2O3)2]3- 为二硫代硫酸根合银离子;3、含配阳离子的配合物;4、配体的顺序; 由单基配位体与中心离子配位形成的配合物称为单基配合物。也称简单配位化合物。 如:[Co(NH3)5(H2O)]Cl3、K[PtCl3(NH3)]、 [Cu(NH3)4]SO4等。; 由多基配位体与中心离子配位形成的环状配合物称为螯合物。相应的配位体又叫螯合剂。;氨羧配位剂：;因氨羧配位剂同时具有氨氮和羧氧的配位能力，故氨羧配位剂几乎与所有的金属离子配位。;1. EDTA的性质;（2）溶解度;4. EDTA与金属离子配合物的特点;2020/3/16;1、中心离子（或原子）M必须具有空轨道，以接纳配位体L授予孤对电子，形成一个?配位共价键（M ←L ）简称?配键。 2、当配位体接近中心离子时，为了增加成键能力，中心离子M 用能量相近的空轨道（如第一过渡系金属3d,4s,4p,4d)杂化。 3、配位体L的孤对电子填到中心离子已杂化的空轨道中形成配离子。;(n-1)d,ns,np,nd;配位数;例如：形成[AlF6]3-配离子时;1、外轨型配合物;2、内轨型配位物;内轨型配合物的键能大、稳定，在水中不易离解。;判断一个配合物是内轨配合物，还是外轨配合物主要是看形成配合物后，中心体中的单电子个数是否发生了改变。 内轨配合物：中心离子成键 d轨道单电子数减少。 外轨配合物：中心离子成键 d轨道单电子数未变。;n;对价键理论的评价 很好地解释了配合物的空间构型、磁性、稳定性等。直观明了，使用方便。 定性理论，不能定量或半定量说明配合物的性质，无法解释配合物的颜色(吸收光谱)，;一 配合物的稳定常数与离解常数 ; §4 配合物在溶液中的离解平衡;3、配合物的累积稳定常数(累积形成常数); 在配位滴定中，除了金属离子与EDTA之间的主反应外，M或Y的其它副反应也可能同时发生(省去电荷)： ;为了定量地表示副反应进行的程度，简便地处理副反应存在时的平衡关系，引入副反应系数。;1 酸效应及酸效应系数;1、酸效应与酸效应系数;例1 计算pH=2.00，5.00，10.00和12.00时，EDTA的酸效应系数及其对数值。;1、酸效应与酸效应系数; §4 配合物在溶液中的离解平衡; 三 条件稳定常数;例4 计算在pH＝5.00的0.10mol·L-1AlY溶液中，AlY的条件稳定常数。 ;§5 配位滴定的基本原理;二、滴定曲线;3、化学计量点;不同值lgKMY′的滴定曲线;（一 ）、 指示剂作用原理;铬黑T(EBT) 滴定前，Mg2+溶液（pH=9～10）中加入铬黑T后，溶液呈酒红色，发生如下反应：;（二 ） 金属离子指示剂应具备的条件;（三 ） 金属指示剂的封闭、僵化、氧化变质现象 ;MIn水中溶解度小?EDT