化学热力学基础PPT课件2.ppt

(1) 标准摩尔生成焓 标准生成焓 在热力学标态下,由各种元素的最稳定单质生成1mol物质的标准摩尔焓变，称为该物质的标准摩尔生成焓. （2）由标准摩尔生成焓计算同温度下的标准摩尔反应焓 [例]查阅标摩尔生成焓数据计算火箭燃料N2H4(l)和氧化剂过氧化氢H2O2(l)反应生成气态氮和水蒸气推动火箭的标准摩尔反应焓（298.15K）. Example 由 计算 Example 结论：对一般反应 aA+bB→yY+zZ 已知298.15K下,反应 计算298.15K下，CO的标准摩尔生成焓. Example 利用Hess定律可知： 途径1 途径2 途径3 Dr H 0 反应往往能自发进行 DrH 0 反应往往不能自发进行 一个值得深思的问题 因此，我们说焓和焓变是反应自发过程的一种驱动力，但不是唯一的. ● 吸热反应，常温下仍能进行 Ba(OH)2·8H2O(s)+2NH4SCN(s) → Ba(SCN)2(s)+2NH3(g)+10H2O(l) ● 常温下进行，621K时逆转向吸热反应方向进行 ● 吸热反应，常温不能进行，510K以上仍是吸热, 却能进行 ● 高温，低温下都不能进行 CuSO4·5H2O(s) → CuSO4(s)+5H2O(l)， = 78.96 kJ · mol-1 N2(g) + ? O2(g) → N2O(g)， = 81.17 kJ · mol-1 HCl(g) +NH3(g) → NH4Cl(g)， = -176.91 kJ · mol-1 必然存在着另一种驱动力！ 第三节 化学反应的方向性 一、 自发过程 二、 熵与熵变 三、 吉布斯自由能与自发过程 一、 自发过程 在一定条件下不需要外力的作用就能自动进行的过程。 ● 水从高处流向低处 ● 热从高温物体传向低温物体 ● 铁在潮湿的空气中锈蚀 ● 锌置换硫酸铜溶液反应 Zn(s) + Cu2+ (aq) ＝ Zn2+ (aq) + Cu(s) 在没有外界作用下,体系自身发生变化的过程称为自发变化. 自发过程特征 1. 单向的，具有不可逆性。 2. 可用来做功。 3. 有一定的物理量判断变化的方向和限度。 例如，只能进行到压力相等、温度相等、电势相等. 对于化学反应，我们怎么判断其自发过程的方向和限度呢？ 二、熵和熵变 (一) 混乱度—— 许多自发过程有混乱度增加的趋势 ● 冰的融化 ● 建筑物的倒塌 体系有趋向于最大混乱度的倾向，体系混乱度增大有利于反应自发地进行. (2)熵 表示体系中微观粒子混乱度的一个热力学函数，符号为S，体系 的混乱度愈大，熵愈大. 熵是状态函数，熵的变化只与始态、终 态有关，而与途径无关. 微观状态数 体系 微观粒子数 II室分子数 微观状态数 (1) 6 0 1 (2) 5 1 6 (3) 4 2 15 粒子的活动范围愈大，体系的微观状态数愈多，体系的混乱度愈大. (4) 3 20 3 A B C D E F A C F B B E II I (3) 熵与微观粒子状态数关系 1878年，L.Boltzman提出了熵与微观状态数的关系 S=klnΩ S---熵 Ω---微观状态数 k--- 波耳兹曼常数 玻耳兹曼 (Boltzmann L,1844-1906) 奥地利物理学家. 热力学第二定律 在任何自发过程中，体系和环境的熵变化的总和是增加的(熵增加原理) 化学反应的方向 §2.1 热力学第一定律 §2.2 化学反应的热效应 §3.3 化学反应的方向性 §2.1 热力学第一定律 一、基本概念和常用术语 （一） 系统和环境 （二）状态和状态函数 （三） 过程和途径 （一） 系统和环境 1．系统——system, 被研究对象. [简单和复杂系统] 2. 环境——surroundings，系统外与其密切联系部分。 3．依系统和环境间质能交换关系，将系统分为三种： ⑴ 敞开系统既有物质的交换，又有能量交换； ⑵ 封闭系统没有物质