中药制剂中各类化学成分分析PPT课件2.pptx

中药制剂中各类化学成分分析第一节 生物碱类成分分析一、概述生物碱 * 生物体内含氮有机化合物，碱性* 一般具有强烈的生理活性，不少 还有毒性，临床使用须十分慎重含生物碱成分的制剂常选生物碱为检测指标（一）生物碱在植物界的分布 1、发育较低级的植物类群中生物碱分布很少； 2、发育较高级的植物类群中生物碱分布很广： ① 裸子植物：如麻黄科麻黄属、松柏科松属等; ② 被子植物(单子叶)：如百合科、石蒜科等； ③ 被子植物(双子叶)：如毛茛科、罂粟科、 木兰科、小檗科等；3、生物碱类型越特殊，其分布的植物类群越窄（二）生物碱的存在形式1、主要存在形式：① 游离碱； ② 盐类； ③ 酰胺类；④ N-氧化物；⑤ 氮杂缩醛类；⑥烯胺、亚胺等.2、形成盐类的酸： 草酸、柠檬酸、盐酸、硫酸与硝酸等（三）生物碱的分类 * 来源分类：鸦片生物碱、麦角生物碱* 化学分类：托品烷生物碱，异喹啉生物碱* 生源结合化学分类：鸟氨酸系，赖氨酸系，苯丙氨酸和酪氨酸系，色氨酸系，邻氨基苯甲酸系，组氨酸系　黄 连小檗碱、药根碱、巴马丁、黄连碱黄 柏小檗碱、药根碱、木兰花碱麻 黄麻黄碱、伪麻黄碱、去甲麻黄碱、甲基麻黄碱马钱子马钱子碱、伪马钱子碱、番木鳖碱（士的宁） 伪番木鳖碱制川乌乌头碱、次乌头碱、新乌头碱延胡索延胡索乙素、延胡索甲素、原阿片碱、黄连碱苦 参苦参碱、槐定碱、槐果碱、氧化苦参碱山豆根苦参碱、氧化苦参碱、槐果碱金雀花碱防 己粉防己碱、防己诺林碱、轮环藤酚碱、木兰碱二、结构特征与理化性质（一）结构特征含N杂环，含N侧链按氮原子所在基本母核的化学结构分类吡啶类 毒芹、烟草喹啉类 金鸡钠异喹啉类 黄连、罂粟、吗啡吲哚类 番木鳖、毒扁豆咪唑类 毛果芸香嘌呤类 茶叶托烷类 颠茄、洋金花、古柯其他 麻黄、乌头、秋水仙如 小檗碱药根碱（二）理化性质1. 物理性质（1）颜色 多数无色共轭体系长、有助色团的可呈色槟榔碱咖啡因麻黄碱烟碱（2）形态 多数为结晶性固体有些小分子的呈液态（烟碱、槟榔碱)麻黄碱具有挥发性咖啡因具有升华性易溶于水难溶于有机溶剂难溶于水易溶于有机溶剂2. 溶解性例盐酸吗啡Ch.P.（2010） 【性状】本品在水中溶解，在乙醇中略溶，在三氯甲烷或乙醚中几乎不溶。例盐酸麻黄碱Ch.P.（2010） 【性状】本品在水中易溶，在乙醇中溶解，在三氯甲烷或乙醚中不溶。液体生物碱和一些小分子固体生物碱既溶于水也可溶于有机溶剂例盐酸小檗碱Ch.P.（2010） 【性状】本品在热水中溶解，在水或乙醇中微溶，在三氯甲烷中极微溶解，在乙醚中不溶。季铵型生物碱易溶于水、难溶于盐酸溶液；季铵型生物碱盐难溶于水H+3. 沉淀反应常用生物碱沉淀剂碘化汞钾、碘化铋钾、碘-碘化钾、氯化金、氯化汞、铁氰化钾、硅钨酸、磷钨酸、磷钼酸苦味酸、四苯硼钠、雷氏盐（硫氰酸铬盐）白↓黄↓白黄（NH3·H2O）蓝↓沉 淀 剂 沉 淀 颜 色K2HgI4KBiI4I2-KIH3PO4·12MoO3苦味酸橙↓褐-暗褐↓黄↓4. 显色反应常用显色剂硫酸、硝酸、甲醛硫酸、钒硫酸、钼硫酸、氯酸钾、三氯化铁、香草醛、对二甲氨基苯甲醛例盐酸罂粟碱Ch.P.（2010） 【鉴别】（3）取本品5mg，加甲醛硫酸试液1ml，溶液应无色或显淡黄色，渐渐变成深玫瑰红色，最后变成紫色（吗啡或吗啡的酯化物立即显紫色或紫堇色）。.....电子杂化方式电效应立体结构影响碱性强弱因素N5. 碱性＞＞四氢异喹啉异喹啉腈（pKb4.5）（pKb8.6）（1）氮原子上电子杂化方式的影响＞＞（2）电效应与碱性强弱的关系电效应（诱导效应和共轭效应）氮原子上电子云密度↑ 碱性↑氮原子上电子云密度↓ 碱性↓＞（pKb3.4）（pKb4.25）甲胺氨（pKb4.2）＞（pKb5.0）苯异丙胺去甲麻黄碱pKb15.07pKb29.7奎宁咖啡因（pKb14.15）（弱酸性）茶碱盐酸吗啡（两性）（3）立体结构与碱性的关系利血平（pKa 6.07）6. 紫外吸收特征延胡索乙素7. 旋光性 多数具有旋光性（l） 盐酸麻黄碱、硫酸奎宁、氢溴酸山莨菪碱（d） 盐酸伪麻黄碱、硫酸奎尼丁（dl）硫酸阿托品H+三、定性鉴别（一）理化鉴别制剂中某些干扰成分可有假阳性反应麻黄碱不能与生物碱沉淀剂反应→↓蛋白质、鞣质例马钱子散Ch.P.（2010） 【处方】马钱子（沙烫）适量（含士的宁8.0g），地龙93.5g 。 【鉴别】取本品1g，加浓氨试液数滴及三氯甲烷10ml，浸泡数小时，滤过，取滤液1ml蒸干，残渣加稀盐酸1ml使溶解，加碘化铋钾试液1~2滴,即生成黄棕色沉淀。（二）色谱法鉴别1. TLC法 TLC法是Ch.P.中药制剂常用鉴别方法，大多用硅胶为吸附剂 硅胶