配位化合物PPT课件2.pptx

配位化合物; 配位化合物简称配合物，早期也称为络合物。 17世纪末18世纪初欧洲染料工业发展。 历史上有记载的最早发现并使用的配合物是普鲁士兰KFe(Ⅱ)Fe(Ⅲ)(CN)6，它是十八世纪初普鲁士人在染料作坊中寻找蓝色染料时得到的。 ; 1799年法国化学家Tassaert发现六氨合钴（III）的氯化物是配位化学的真正开端。 1893 年瑞士化学家 Werner提出了配位化学的主要概念奠定了现代配位化学发展的基础。1913年荣获 Nobel 化学奖。; 近年来配位化学发展非常迅速， 四五十年代---高纯物制备和稀土分离技术 六十年代---金属有机化合物 七十年代---分子生物学 目前---配位超分子化学;配位化合物;;;;;;;;? 多齿配体(multidentate ligand);? 配位数(coordination number);;;;三、配合物的命名;;;（一）价键理论要点;（一）价键理论要点;;;;;;（一）价键理论要点;;;;;（二）内轨和外轨配合物;;[Kr] ;26Fe : 1s22s22p63s23p63d64s2;;;;;? 电子排布;;内轨与外轨型特征比较;（二）内轨和外轨配合物;（二）内轨和外轨配合物;表11-3 单电子数与磁矩的理论值μ;;;;;;;;;;;;;表 11-4 几种配合物的单电子数与磁距的实验值;;;一、配位平衡常数;;;;;;;使配离子 稳定;;;;设AgCl的溶解度为 Smol.L-1;设[AgCl]= Smol.L-1 则[Ag(NH3)2]+= [Cl-]=Smol.L-1;;;;;;;;例: 在298.15K时,反应: [Zn(NH3)4]2+ + 4OH－ [Zn(OH)4]2－+ 4NH3 能否正向进行? 在1mol·L-1NH3溶液中, [Zn(NH3)4]2+ /[Zn(OH)4]2－等于多少?在该溶液 中Zn2+主要以那一种配离子形式存在? ;例: 在298.15K时,反应: [Zn(NH3)4]2+ + 4OH－ [Zn(OH)4]2－+ 4NH3 能否正向进行?在1mol·L-1NH3溶液中, [Zn(NH3)4]2+ /[Zn(OH)4]2－等于多少?在该溶液 中Zn2+主要以那一种配离子形式存在? ;例: 在298.15K时,反应: [Zn(NH3)4]2+ + 4OH－ [Zn(OH)4]2－+ 4NH3 能否正向进行?在1mol.L-1NH3溶液中, [Zn(NH3)4]2+ /[Zn(OH)4]2－等于多少?在该溶液 中Zn2+主要以那一种配离子形式存在? ;;N;N; 两个或两个以上配位原子的配体称为 多齿配体;HOOC－CH2;M + EDTA ;图11-6 CaY2-的结构;二、影响螯合物稳定性的因素;配合物的稳定性; 五元环、六元环的螯合物最稳定 1.五元环键角 108° C为SP3杂化 109°28′张力小，环稳定 2.六元环 如乙酰丙酮 配体共轭双键上C为SP2杂化 120°;(二) 螯合环的数目;H2O;;Fe; CO + HbO2 Hb ·CO + O2;2、配合物的解毒作用;配体 + M (M+) → 配合物 ;3、 配合物的抗癌作用;本章要求;;1、当配体是质子碱时，溶液pH值降低导致配离子解离的作用 ，叫做酸效应。;判断对错;填空;命名下列配离子和配合物，指出中心原子、配体、配位原子和配位数。;计算;题1：将0.2mol/L的AgNO3溶液和2mol/L的NH3·H2O等体积混合，求平衡后体系中的[Ag+]。;题2：Cu2++2e — Cu φθ=0.34V ，Cu(NH3)42+???Ks=4.8×1012，求Cu(NH3)42+/ Cu 的φθ值。;;螯合滴定(chelatometrie titration) EDTA滴定法：;EDTA的结构与特性; EDTA的结构与特性;EDTA的结构;EDTA在水溶液中的六级离解