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化学平衡;教学要求;一、 化学反应的可逆性和化学平衡
(一)化学反应的可逆性;第一节 平衡常数;(二) 化学平衡 ;化学平衡状态: 正逆反应的速率相等时,反应物和生成物的浓度不再随时间而改变的状态。
特点:
1) “动” 化学平衡是动态平衡: V正= V逆≠ 0 。
2) “定”,化学平衡状态时, V正= V逆,一定温度下,平衡状态体现该条件下反应进行的最大限度。
3) “变”,化学平衡是有条件的,即“定”是相对的、暂时的,而“动”则是绝对的。外界因素改变,原平衡被破坏,直至建立新的平衡。;图4-1 不相同的平衡举例;化学平衡类型;1. 标准平衡常数Kθ;编号;化学平衡定律:;aA + bB dD+ eE 液相反应;第一节 平衡常数;(二) 书写和应用标准平衡常数表达式的注意事项;第一节 平衡常数;第一节 平衡常数;例反应CO + H2O ? H2 + CO2,在温度T时,K=9,CO和H2O的起始浓度均为0.02 mol.L-1,求CO平衡转化率。;三、标准平衡常数与标准摩尔反应Gibbs自由能的关系;对于可逆反应aA + bB ? dD+ eE; 逐渐增大,直到进入平衡状态时,其值才等于;【例】计算反应H2O(g) + CO(g) =H2(g) + CO2(g) 在673K时的平衡常数。
解: CO(g) +H2O(g) =H2(g) + CO2(g)
?fHm? -110.52 -241.82 0 -393.5
Sm? 197.56 188.72 130.57 213.64
?rHm? = 41.16 kJ·mol-1, ?rSm? = - 42.07 J·mol-1K-1
?rGm? = ?rHm? - T ? ?rSm? = -12.85 kJ·mol-1
?rGm? = -RTlnK? K? = 9.94;;四、多重平衡
多重平衡: 几个反应,在同一体系当中,又都处于平衡状态时,体系中各物质的分压或浓度必同时满足这几个平衡。;第一节 平衡常数; ( 1 ) = ( 2 ) +(3);【例】已知下列反应的平衡常数分别为
H2 (g) + S(s) H2 S (g) K1θ ,
S(s) + O2 (g) SO2(g) K2θ ,
则H2 (g)+ SO2(g) O2 (g) + H2 S (g) 的Kθ值:
K1θ + K2θ B. K1θ- K2θ
C. K1θ / K2θ D. K2θ /K1θ
;【例】已知下列反应的平衡常数:
(1) HCN ? H+ + CN- K1Θ = 4.9×10-10
(2) NH3 +H2O ? NH4+ +OH- K2Θ = 1.8×10-5
(3) H2O ? H+ + OH- KwΘ = 1.0×10-14
试计算下面反应的平衡常数:
(4) NH3 + HCN ? NH4+ + CN- ;一、浓度对化学平衡的影响;浓度对化学平衡的影响:
在平衡体系中,增大(或减小)其中某物质的浓度,平衡就向减小(或增大)该物质浓度的方向移动。 ;浓度的影响在实际中的应用;二、压力对化学平衡的影响;【例】在N2O4离解为NO2的反应中,求转化率?和总压力p之间的关系。
解:设N2O4起始物质的量为n
N2O4(g) 2 NO2(g)
起始态 n 0
平衡态 n(1 - ?) 2 n?
平衡时体系总物质的量 为 n总 = n(1 - ?) + 2n? = n(1 + ?)
总压=p,;气体分子数目增加的化学反应,总压↑,转化率↓,平衡向气体分子数目减少的方向移动。;三、温度对化学平衡的影响(改变平衡常数); 设温度为T1和T2时,平衡常数为K1?和K2? :;吸热反应:
?rHm? 0,T2 T1,K2? K1
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