化学动力学PPT课件2.pptx

化学动力学;引　　言;2、动力学的研究内容;1、定义及表示 2、化学反应速率的影响因素 3、化学反应速率的实验测定;1、定义及表示;任意反应：aA + bB ＝ l L + mM ;(1) 反应系统的性质(内因) (2) 化学反应物的浓度 (3) 反应系统的温度 (4) 系统的催化剂;3、化学反应速率的实验测定;测定不同时刻各物质浓度的方法：;二、化学反应速率方程;例：;基元反应的速率与各反应物浓度的幂乘积成正比;3、反应速率方程的一般形式;任意反应：aA + bB ＝ l L + mM ;2）反应分子数与计量系数的绝对值一致；;速率方程 反应级数 ?= k 零级反应 ? = kcA 一级反应 ?= kcAcB 　　 二级反应 ?= kcA2cB 三级反应 ?= kcAcB-2 负一级反应 ? = kcA2cB-1/2 1.5级反应 ? = kcAcB/(1-cB1/2)　 无简单级数;kp=kc(RT)1-n 或 kc=kp(RT)n-1 ;§9-2 速率方程的积分形式;微分式：;二、一级反应;例：某金属钚的同位素进行β放射，14 d 后， 　　同位素活性下降了6.85%。试求该同位素的： 　　(1) 蜕变常数；　　(2) 半衰期； 　　(3) 分解掉90%所需时间。;例：N2O5在惰性溶剂四氯化碳中的分解反应 　　为一级反应。;三、二级反应;1、反应物只有一种：a A ? 产物；;2、反应物有两种： aA + bB ? 产物;2、反应物有两种： aA + bB ? 产物;例：乙酸乙酯皂化反应是二级反应： CH3COOC2H5 + NaOH → CH3COONa + C2H5OH (A) (B) (C) (D) 21℃时，t = 0，cA0 = cB0 = 0.02mol · dm-3 ；t = 25min时，终止反应取样进行分析，溶液中cB = 0.529×10-2 mol · dm-3，求： (1)此反应转化率达90%需时若干？ (2)若cA0 = cB0 =0.01mol·dm-3 ，90％转化率时需时若干？;三种情况：;k 单位：;§9-3 速率方程的确定;§9-3 速率方程的确定;2、产物对反应速率也有影响， 　 排除干扰常采用初浓度法;二、积分法;cA ~ t 成直线关系：n = 0 lncA ~ t 成直线关系：n=1 1 / cA ~ t 成直线关系：n=2;(1) 若t1/2与cA0无关，则为一级反应;lnt1/2 = lnA + (1-n) lncA0;三、孤立浓度法 　　　(改变物质数量比例法、准级数法);例： 气体丁二烯在较高温度下进行二聚反应： 2C4H6(g) ? C8H12 　　 326?C时，测得不同时刻系统总???如下：;解： 　　 2C4H6(g) 　?　 C8H12 初始压力／kPa pA0 0 t时刻压力／kPa pA ? (pA0 – pA);例：气相反应 A + B ?产物，反应中A大大过量。 　　实验测得50?C时，该反应的半衰期和初始浓 　　度如下：;§9-4 温度对反应速率的影响及活化能;§9-4 温度对反应速率的影响及活化能;例：某反应在 390K 时进行需10 min。若降温 　　到290 K，达到相同的程度，需时多少？;2、阿伦尼乌斯(Arrhenius)方程;(3) 微分式;例：两个反应的活化能分别为 Ea,1 =100 kJ·mol-1 ， Ea,2 =150 kJ ·mol-1，当反应温度由300K上升10K时，两个反应的 k 值增长倍数各为多少？;(4) 积分式;说明：;根据van’t Hoff 公式;3、温度对反应速率影响的几种特例; 阿仑尼乌斯(Arrhenius S A , 1859 – 1927)　瑞典物理化学家。他在乌普沙拉大学的博士学位论文是关于电解质溶液的电导性质的研究。那时，他提出了氯化钠水溶液中含有独立的钠离子和氯离子这样一种革命性的观点。阿氏还报告了这样一件轶事，描绘了首次向他的导师提出这一理论时他老师的态度。“我来到我十分钦佩的克利夫教授跟前，我说，‘我有一个新的关于化学反应原因的电导理论。’他说，‘这很有趣’，接着就说，‘再见吧。’后来他向我解释道，他知道有许许多多形形色色的理论，但几乎都是错