高分子的分子量和分子量分布.pptx

（1）数均分子量(number-average molecular weight);（2）重均分子量(weight-average molecular weight);(3)Z均分子量（Z-average molecular weight ） 按照Z值统计平均的分子量;(4)粘均分子量（Viscosity- average molecular weight）; 举例：设一聚合物样品，其中分子量为104的分子有10mol, 分子量为105的分子有5mol, 求分子量(a=0.6);Mz Mw Mη Mn，Mη略低于Mw Mn靠近聚合物中低分子量的部分，即低分子量部分对Mn影响较大 Mw靠近聚合物中高分子量的部分，即高分子量部分对Mw影响较大 一般用Mw来表征聚合物比Mn更恰当，因为聚合物的性能如强度、熔体粘度更多地依赖于样品中较大的分子; 聚合物是由一系列分子量（或聚合度）不等的同系物高分子组成，这种同种聚合物分子长短不一的特征称为聚合物的多分散性。;离散型的分子量分布图;质量积分分布曲线;二、分子量分布宽度;（1）数均分布宽度指数 ;（2）重均分布宽度指数 ;;SEC 3 聚合物分子量及分子量分布的测定方法; 线形分子，一端为羧基，一端为氨基，链节中间部位无氨基、羧基，可用酸碱滴定法来确定羧基或氨基的数目，从而可知分子链数目，从而求M。;NOTICE： ;二、沸点升高和冰点降低 利用稀溶液的依数性测定溶质分子量的方法是经典的物理化学方法。;Notice:;三、渗透压法; 注意：杂质影响大。 渗透压法可测定的分子量范围在：20000-500000。分子量太大时，由于溶质数目减少而使渗透压值降低，测定的相对误差增大；当分子量太小时，由于溶质分子能够穿过半透膜而使测定不可靠。; 当一束光通过介质时, 一部分沿原来方向继续传播(透射光).在入射光方向以外的其他方向,同时发出的一种很弱的光(散射光).散射光方向与入射光方向的夹角(散射角θ),散射中心(O)与观察p之间的距离(r).;必须考虑散射光是否干涉？;小粒子溶液 粒子尺寸小于波长的二十分之一，不会产生内干涉，则由分子的各个部位所发出的散射光波（不相干波）。溶质的散射光强是各个质点散射光强的加和。 大粒子溶液 散射粒子的尺寸与介质中入射光波的波长在同一数量级，即分子量105，粒子尺寸在30nm以上。存在内干涉现象，不能通过溶液的稀释消除。;散射光强表达式： （当入射光为垂直偏振光，散射角为θ，距离散射中心r处每单位体积中溶质的散射光强I(r, θ)为：; 当入射光为非偏振光(自然光)时,则散射光强将随散射角变化而变化:;2、大粒子溶液; High molecules无规线团的光散射公式如下： 实验测定一系列不同浓度的溶液在各个不同散射角时的瑞利系数Rθ后，根据上式即可求得聚合物的重均分子量、分子尺寸和第二维利系数。;五、黏度法;31;2、黏度的浓度依赖性;33; 它的核心部分是一根毛细管和它上端的小球，小球的体积由刻度a和刻度b固定，实验室测定小球中的液体流经毛细管所需的时间。 ;4、[η]与分子量的关系：;一、基本原理;37;（4）分子洗提顺序（淋出顺序）;2、淋出体积及分配系数;溶质的淋出体积与其分子量有关，分子量愈大，其淋出体积愈小。;二、色谱图的标定及数据处理; 如：示差折光仪测定淋出液的折光指数与纯溶剂的折光指数之差Δn以表征溶液浓度。;2、分子量——淋出体积校正曲线