第十三章取代酸.pptxVIP

有机化学Organic Chemistry教材:徐寿昌 主编 高等教育出版社 第十三章 取 代 羧 制作： 陈 锋东北大学理学院化学系第十三章 取 代 酸取 代 酸: 羧酸烃基上氢的氢原子被其它原子或基团取代.卤素 ----卤代 酸羟基 ----羟基酸羰基-----羰基酸氨基-----氨基酸13.1卤 代 酸定义:羧酸烃基上的氢原子被卤素取代.一. 卤代酸命名 (1) 以羧酸为母体，卤素为取代基;(2) 碳链编号时,从羧基的碳原子开始;3 -溴丁烷? -溴丁烷4 –甲基点-3 –氯己烷d –甲基点- ? –氯己烷也可从连接羧基的碳原子 开始，用?，?，?等 编号二.化 学 性 质 卤代酸具有卤代烃和羧酸的同性, 但由于两个管能团的相互作用,有一些特殊性质 。（一）卤代酸与碱的反应1. ? -卤代酸2. ? -卤代酸2. b -卤代酸二.化 学 性 质3. g -卤代酸和 d -卤代酸4. e -卤代酸二.化 学 性 质（二） ?-卤代酸的反应 ?-卤代酸及其酯中卤原子在羟基的影响下活性很强,易于多种亲核试剂起反应,生成取代酸.(三) 雷福尔马茨基( Reformatsky,S.)反应?——?-溴代酸酯与醛或酮在惰性溶剂中用锌粉，先生成有机锌化合物（ ） ，再与醛或酮的羰基发生亲核加成，水解生成?-羟基酸酯，再水解得?-羟基酸。如：注意：活性比格试剂低?-溴代酸酯?-羟基酸补充：?-溴代酸酯的制备补例：13.2羟 基 酸定义:羧酸烃基上的氢原子被羟基取代.一. 羟基酸分类和命名 1. 分类 醇酸: OH连在脂肪链或脂环上按OH类型: 酚酸: OH连在芳环上 2. 命名(1)以羧酸为母体，羟基为取代基;(2)碳链编号时,从羧基的碳原子开始;(3)也可从连接羧基的碳原子 开始，用?，?，?等;(4)也常用俗名命名；例：例： 脂肪族二元羧酸命名——可用?，?和?′,?′等二. 羟基酸的物理性质—— 羟基酸一般为结晶固体或粘稠液体。—— 羟基酸在水中的溶解度高于相应的醇和羧酸。—— 羟基酸的熔点高于相应的羧酸。三. 羟基酸的化学反应(1) 酸性——羟基使酸性增强邻羟基苯甲酸的酸性高于苯甲酸——分子内氢键邻羟基苯甲酸负离子（2）脱水反应——与羟基和羧基的相对位置有关 ?-羟基酸——两分子间的羧基和羟基脂化生成内脂例如： ?-羟基酸——分子内脱水生成?， ?-不饱和酸 ?-和?-羟基酸——分子内脱水生成五元环和六元环 羟基和羧基相隔5个或5个以上碳原子的羟基酸，受热后则发生分子间的酯化脱水，生成链状结构的聚酯mHO(CH2)nCOOH?H-[-O(CH2)nCO-]m-OH + (m-1)H2O (n≧5)(3) 分解脱羧反应——与羟基和羧基的相对位置有关 ?-羟基酸——羧基和碳原子之间的键断裂，分解脱羧生成醛、酮或羧酸 碳链缩短一个碳的反应 高级羧酸经?-溴代、水解来合成少一个碳的高级醛 ?-羟基酸——分解生成酮（碱性高锰酸钾） 乳酸 酒石酸 水杨酸13.7.5 重要的羟基酸（1）乳酸——?-羟基丙酸（来自于酸牛乳而得名） 工业制法——葡萄糖在乳酸菌下发酵。 乳酸性质和用途 无色粘稠液体，溶于水，乙醇和乙醚中。 是典型的具有立体化学异构的化合物。 皮革工业上用作脱灰剂；钙盐用作医药；食品 工业，饮料。（2）酒石酸——2，3-二羟基丁二酸 （来自于葡萄酒中的酒石得名） 制法——用顺或反丁稀二酸氧化。 乳酸性质和用途 透明棱型晶体，溶于水，乙醇和乙醚中。 也是具有立体化学异构的化合物。 盐类工业中用作媒染剂、鞣剂。（3）水杨酸——邻羟基苯甲酸（来自于水杨柳中而得名） 制法——用酚钠在加压、加热下与二氧化碳作用。 水杨酸性质 白色针状晶体，易溶于水，乙醇和乙醚中。 具有酚和羧酸的性质。 水溶液与FeCl3呈紫色。 加热至熔点以上，脱羧生成苯酚，这是邻对羟基羧酸的特性 水杨酸用途 消毒剂、防腐剂。 衍生物用作药物。 染料中间体。水杨酸与乙酸酐反应制得。退热、解痛阿司匹灵乙酰水杨酸（制备？）对氨基水杨酸抗结核13.2羰 基 酸定义:羧酸烃基上的碳链上含有羰基.一. 羰基酸分类和命名 （一）. 分类 醛酸: 羰基是醛基按羰基型: 酮酸: 羰基是酮基 （二） 命名 1.习惯命名法：(1)选含羧基和羰基在内的最长碳链为主链，叫某酮（醛)羧(2) 编号：从羧基碳原子开始链编号; 酮羧必须注明羰基位号； 醛羧可不注明醛基位号 4-戊酮羧戊醛羧 （二） 命名 1.习惯命名法： (1) 选含羧基和羰基在内的最长碳链为主链，叫某 酮（醛)羧 (2) 编号：从羧基碳原子开始链编号; 酮羧必须注明羰基位号；