维生素类药物的分析sysh.pptxVIP

概 述一、定义 维生素是维持人体正常代谢功能所必需的微量生物活性物质，主要用于机体的能量转移和代谢调节，体内不能自行合成，必须从食物中摄取。人体缺少某种维生素，就会引起维生素缺乏症，而影响人体的正常生理机能。例如： VA——夜盲症 VB1——脚气病 VD缺乏——佝偻病脂溶性 VitA、D2、D3、 E、K1 等 水溶性 VitB族(B1、B2、B6、B12) VitC、叶酸、烟酸、烟酰胺VitMVitPP中国药典收载40多个品种 维生素发展史? 公元前3500年-古埃及人发现能防治夜盲症的物质，也就是后来的维A。? 1600年-医生鼓励以多吃动物肝脏来治夜盲症。? 维生素发展史?? 1747年——苏格兰医生林德发现柠檬能治坏血病，也就是后来的维C。 1831年——胡萝卜素被发现。?? 1911年——波兰化学家丰克为维生素命名。? 维生素发展史? 1915年-科学家认为糙皮病是由于缺乏某种维生素而造成的 1916年-维生素B被分离出来。? 1917年-英国医生发现鱼肝油可治愈佝偻病，随后断定这种病是缺乏维D引起的。?1920年-发现人体可将胡萝卜转化为维生素A。?1922年-维E被发现。??1933年-维E首次用于治疗。?1993年-哈佛大学发表维生素E与心脏病关系的研究结果。返 回第一节 维生素A 维生素A包括有维生素A1（视黄醇）、去氢维生素A（维生素A2 ）和去水维生素A（维生素A3）等，其中维生素A1活性最高，一、结构和性质-H维生素A醇-COCH3维生素A醋酸酯-COC15H31维生素A棕榈酸酯R :结构分析多异构体UV易被氧化共轭多烯侧链环己烯1、为一个具有共轭多烯侧链的环己烯 （1）具有UV吸收 （2）存在多种立体异构化合物 （3）易发生脱氢、脱水、聚合反应2、不稳定性 △或有金属离子存在时更易氧化CHCl33、与三氯化锑发生呈色反应4、溶解性不溶于水易溶于有机溶剂和植物油等CHCl3二、鉴别试验1、三氯化锑反应 维生素A在饱和无水三氯化锑的无醇氯仿溶液中呈现不稳定的蓝色，再变为紫红色。 反应条件：① 要求无水，如存在水可能产生氯化氧锑（ SbOCl ）。 ② 配制所用的氯仿不能含醇（应用无醇氯仿）和光气（COCl2）。③ 三氯化锑有腐蚀性。（二）UV法（BP（2010））λmax为326nm一个吸收峰λmax为350～390nm348、367、389三个吸收峰 维生素A的无水乙醇-盐酸溶液在326nm波长处有单一吸收峰，将该溶液加热后再测定，在348，367，389nm处出现3个尖锐吸收峰。这是维生素A在盐酸催化下加热，发生脱水反应所致方法 取Vit A 加无水乙醇－盐酸(100:1)溶液溶解，立即在300~400nm波长范围内紫外扫描，应仅在326nm出有单一吸收峰。水浴加热30秒，迅速冷却，同法扫描，则应在348，367和389nm波长处有三个尖锐的吸收峰，且在波长332nm处有较低的吸收峰或拐点。（三）TLC法BP(2005) 杂质对照品法 显色剂 三氯化锑USP (29)显色剂 磷钼酸 规定斑点颜色和Rf值三、含量测定 1、紫外分光光度法 利用维生素A醇和其醋酸酯分子中具多烯共轭体系结构，在325～328nm处有选择性吸收峰，故可进行含量测定。立体异构体氧化产物及光照产物合成中间体去氢维生素A（ VitA2）去水维生素A（ VitA3）均对测定有干扰，故采用三点校正法 三点校正法（1）条件：① 杂质的吸收在310~340nm波长范围内呈一条直线，且随波长的增大吸收度减小；② 物质对光的吸收具有加和性。（2）波长的选择：① ?1 VitA的?max（328nm）② ?2?3 分别在?1的两侧各选一点第一法 等波长差法测定对象VitA醋酸酯等波长差法第二法 等吸收度法(皂化法)测定对象VitA醇等吸收差法中国药典收载方法第一法（维生素A醋酸酯的测定） 将维生素A溶于环己烷，在规定波长测定吸收度，计算吸收度比值（A/A328 ）数据处理如果λmax在326-329nm之间，且A/A328比值未超过规定值的±0.02，可直接按下式计算含量：第二法（维生素A醇的测定）不能用第一法的样品采用第二法测定 方法：维生素A醇→皂化→提取→滤过→浓缩→干燥→维生素A酯→制成异丙醇溶液，在规定波长测定吸收度 数据处理：第一法与第二法的区别 第一法 第二法测定对象 维生素A醋酸酯 维生素A醇方法 直接取样，测定 皂化提取，测定溶剂 环己烷 异丙醇?max 328 nm 325 nm测定波长5个4个换算因数 1900 1830呈色不稳定 （5 ~ 10s内）水分干扰缺点与标