第五版《物理化学》第7章习题解答.doc

嘉应学院 蔡邦宏 简明 + 规范 PAGE PAGE 1 天津大学第五版《物理化学》第七章“电化学” P355-359习题参考解答： 7-1．阴极反应：Cu2+ + 2 e → Cu； 阳极反应：2 Cl? ? 2 e → Cl2 由电解定律 7-2．考虑阳极区溶液。 电解后含Pb(NO3)2 1.151 g，含水 电解前同样数量的水中含Pb(NO3)2 为：，故 又 阳极区溶液中的Pb2+ 由于反应（阳极溶解为Pb2+）而增多，由于迁移出去而减少，故 7-3．考虑阳极区溶液。 电解后含AgNO3 0.236 g，含水 电解前同样数量的水中含AgNO3 为：，故 又 阳极区溶液中的Ag+ 由于反应（阳极溶解为Ag+）而增多，由于迁移出去而减少，故 注：本题也可先求NO3? 的迁移数。 阳极区NO3? 因迁移进来而增多（没有反应），故 7-4． 7-5．（1） （2） （3） 7-6． 7-7． 7-8． 7-9．（1） （2） 7-10． 由极限公式 及 ， 得 7-11． 由极限公式 ， 得 7-12．溶度积 由极限公式 在水中 在0.01 mol?dm?3 CaCl2 溶液中 采用逐步逼近法求解：先用水中初始溶解度 代入 式中求得 ，将 代入 c 式中求得 c1；再将此 c1 代入 式中求得 ，将 代入 c 式中求得 c2；如此反复循环，直到两次所得 c 值基本相同为止。经四次逼近，得 7-13．（1）负极反应： 0.5 H2 (g) – e → H+ 正极反应： 0.5 Hg2Cl2 (s) + e → Hg (l) + Cl? 电池反应： 0.5 H2 (g) + 0.5 Hg2Cl2 (s) == Hg (l) + H+ + Cl? （2） 25℃时， 注：这里计算所用的z应与前面所写的反应相一致。 （3） 注：电池短路时的热效应也为 。 7-14．（1）电池反应： Zn (s) + 2 AgCl (s) == 2 Ag (s) + ZnCl2 (aq) （2） （3） （4）对ZnCl2 溶液 由能斯特方程 得 7-15． 7-16．（1）电池反应： H2 (g) + Cl2 (g) == 2 HCl (a = 0.8) E 0，自发。 （2）电池反应： Zn + 2 AgCl (s) == 2 Ag + ZnCl2 (a = 0.6) E 0，自发。 （3）电池反应： Cd + Cl2 (g) == Cd2+ + 2 Cl? E 0，自发。 7-17．查表得0.01 mol?kg-1 和0.1 mol?kg-1 CuSO4 的平均活度系数 分别为0.41和0.16，又CuSO4 是1:1型电解质，可以认为 该浓差电池反应为： Cu2+ (b2 = 0.1) == Cu2+ (b1 = 0.01) 注：切勿将此电池反应写成CuSO4 (b2 = 0.1) == CuSO4 (b1 = 0.01)！ 7-18．电池反应： 0.5 H2 (g) + 0.5 Cl2 (g) == H+ + Cl? 得 又 故 7-19．（1）负极反应： Pb + SO42? ?2 e → PbSO4 (s) 正极反应： 2 H+ + 2 e → H2 (g) 电池反应： Pb + H2SO4 (aq) == PbSO4 (s) + H2 (g) （2） （3）对H2SO4 溶液 由能斯特方程 得 7-20．（1）电池反应： SO42? (b1) == SO42? (b2) （2） 7-21．设亚汞离子形式为Hgmm+，则电池反应为： Hgmm+ (c1 = 2.63 mol?dm?3) == Hgmm+ (c2 = 0.263 mol?dm?3) 得 故亚汞离子以Hg22+ 形式存在。 7-22．解法一： 负极反应： 0.5 H2 (g) – e → H+ 负极电势 电池电动势 得 解法二： 电池反应： 0.5 H2 (g) + 0.5 Hg2Cl2 (s) == Hg (l) + Cl? + H+ 得 注：比较两种解法，在电池其中一极电势为定值时，宜采用电极电势的能斯特方程，而不宜直接采用电动势的能斯特方程，否则稍不注意即有可能出错。 7-23．两电池反应，电池相同，电池的标准电动势必相同，为 （1） （2） 7-24．（1）电池： H2 (g) | H+ || Ag+ | Ag （2）电池： Cd | Cd2+ || Cu2+ | Cu （3）电池： Pt | Sn2+, Sn4+ |