第五版《物理化学》第5章习题解答.doc

嘉应学院 蔡邦宏 简明 + 规范 PAGE PAGE 10 天津大学第五版《物理化学》第五章“化学平衡” P223-227习题参考解答： 5-1．反应 A (g) == B (g) n0 0 反应进度 时系统的吉布斯能G为： 在一定T、p下， 皆为定值，又 为定值，故求导得 因 ， 故 令 ， 得 当 时， ， ， G函数下降； 当 时， ， ， G函数上升； 当 时， ， ， G函数为最小值，反应达到平衡。 5-2．解法一： 由化学反应等温方程 （1） 反应向左进行； （2） 反应向右进行； （3） 反应向左进行。 解法二： （1） ， 反应向左进行； （2） ， 反应向右进行； （3） ， 反应向左进行。 5-3． （1） ， 反应向右进行，Ag会腐蚀生成Ag2S。 （2）Ag不发生腐蚀时，， 即 得 5-4．反应之间的关系为： 故 即 得 5-5．气相反应 SO2Cl2 == SO2 + Cl2 开始压 / kPa 0 44.786 47.836 平衡压 / kPa x 44.786 ? x 47.836 ? x 平衡时总压 得 注：在列明反应过程中物质数量的变化时，一般情况下用物质的量来表示，恒容条件下则可直接用分压表示（因此时气体组分的分压与其物质的量成正比）。 标准平衡常数即平衡时的压力商。以下为书写方便起见，在标准平衡常数表示式中，各组分平衡分压下标的平衡符号“eq”将略去不写。 5-6．平衡时混合气各组分物质的量分数分别为： 5-7．（1）气相反应 PCl5 == PCl3 + Cl2 开始量 / mol 1 0 0 平衡量 / mol 1 ? a a a 平衡时总量 得 （2）气相反应 PCl5 == PCl3 + Cl2 开始量 / mol 1 0 5 平衡量 / mol 1 ? a a 5 + a 平衡时总量 得 5-8．反应（1） CoO (s) + H2 (g) == Co (s) + H2O (g) 反应（2） CoO (s) + CO (g) == Co (s) + CO2 (g) 反应（2）减反应（1）得反应（3）CO (g) + H2O (g) == H2 (g) + CO2 (g)，其标准平衡常数 反应（3） CO (g) + H2O (g) == H2 (g) + CO2 (g) 开始量 / mol 1 1 0 0 平衡量 / mol 1 ? a 1 ? a a a 得 5-9．分解反应标准平衡常数 （1）反应 NH4HS (s) == NH3 (g) + H2S (g) 开始压 / kPa 0 39.99 平衡压 / kPa x 39.99 + x 平衡时总压 得 （2）即要求 ，也即要求 即 得 5-10．反应 A (g) == 2 B (g) （1） （2） 又 联立，得 ， 5-11．CO(NH2)2 (s) 的生成吉布斯能即其如下生成反应的反应吉布斯能： C (石墨) + 2 H2 (g) + N2 (g) + 0.5 O2 (g) == CO(NH2)2 (s) 题给反应 CO2 (g) + 2 NH3 (g) == H2O (g) + CO(NH2)2 (s) 5-12．相变（可视为反应） CH3OH (l) == CH3OH (g) 题给反应 CO (g) + 2 H2 (g) == CH3OH (g) 5-13．AgCl (s) 的溶度积即反应 AgCl (s) == Ag+ (aq) + Cl? (aq) 的平衡常数。 5-14．（1）反应 N2O4 (g) == 2 NO2 (g) 开始量 / mol 0.03458 0 平衡量 / mol 平衡时总量 由题意 得 （2）因 ， 故 不随温度变化。 由化学反应等压方程 ， 得 得 5-15．分解反应 Ag2CO3 (