第五版《物理化学》第4章习题解答.doc

嘉应学院 蔡邦宏 简明 + 规范 PAGE PAGE 2 天津大学第五版《物理化学》第四章“多组分系统热力学” P192-195习题参考解答： 4-1．由定义 4-2．由定义 4-3．（1）因 ， 即 ， 故由偏摩尔量的定义 由偏摩尔量的集合公式 （2） 4-4．液相组成为： 由拉乌尔定律，各组分蒸气分压为： 由分压定律，气相组成为： 4-5．由拉乌尔定律，蒸气总压 由分压定律 联立，得 ， 4-6．由亨利定律 ，先求氧气和氮气在水中的亨利常数： 再求水中溶解空气中氧气和氮气的量： 故干燥气的组成、体积为： 4-7．气相中HCl分压为101.325 kPa时，由亨利定律，得HCl在苯中的亨利常数为： 蒸气总压为101.325 kPa时，由拉乌尔定律和亨利定律 得 即 得 4-8．平衡时干燥气的压力为： H2、N2 的分压为： 由亨利定律，水中溶解的H2、N2 的物质的量分数为： 即 得 ， 4-9．由亨利定律，20℃、40℃ 时CO2 在水中的亨利常数分别为： 40℃ 安全存放时CO2 在水中的最大溶解量为： 此溶解量下，20℃ 时CO2 的压力为： 4-10．设蒸气为理想气体。定温下，由化学势公式 由吉布斯—杜亥姆方程 ，即 得 积分 得 即 4-11．（1）由拉乌尔定律，蒸气总压 由分压定律 联立，得 （2）由拉乌尔定律，蒸气总压 得 ， 由分压定律 4-12．定温下，理想液态混合物中 ， 故 ， 4-13．解法一： 设计途径如下： 6 6 mol 纯B + 4 mol 纯C + 14 mol 纯C 原混合物 + 14 mol 纯C 新混合物 a b 由Hess定律 解法二： 4-14．无限大量混合物中原有的B、C没有变化，故 4-15． ， ， 4-16．（1）I2 的总的物质的量 （2） 4-17．由亨利定律，该温度下NH3 在三氯甲烷和水中的亨利常数分别为： 当NH3 在三氯甲烷和水中达到分配平衡时，有 得 4-18．（1）设水中剩余有机酸m (g)，则 得 （2）由上可得，一次萃取后水中有机酸的剩余量为： 二次萃取后水中有机酸的剩余量为： 4-19．（1）由拉乌尔定律 即 得 （2）化学式中C原子个数为： H原子个数为： 且溶质B只含C、H两元素，故其化学式为： C14H10 4-20．由稀溶液沸点升高公式 在葡萄糖的乙醇溶液中，有 得 在待测有机物的乙醇溶液中，有 得 4-21．溶液的质量摩尔浓度 （1）由沸点升高公式 （2）由沸点升高常数 ， 得 4-22． 0℃、101.325 kPa时，O2、N2 在水中的溶解度换算为质量摩尔浓度分别为： 由亨利定律，O2、N2 在水中的亨利常数分别为： 被101.325 kPa空气饱和的水中溶解的O2、N2 的浓度分别为： 由稀溶液凝固点降低公式，被101.325 kPa空气饱和的水的凝固点降低值为： 4-23．（1） 由稀溶液凝固点降低公式 （2） 由稀溶液凝固点降低公式 4-24．由稀溶液凝固点降低公式 由拉乌尔定律 4-25．由渗透压公式 又 得 4-26．（1） 由拉乌尔定律 （2） 由渗透压公式 4-27．由凝固点降低公式 （1）由渗透压公式 （2）相同温度下，渗透压相同，即浓度相同。 由 得 4-28．当 时，溶液是稀溶液，亨利定律记为 ，得 当 时，溶液不是稀溶液，亨利定律记为 ，得 4-29．由克劳修斯—克拉佩龙方程 对水，100℃ 时的饱和蒸气压为101.325 kPa，50℃ 时的饱和蒸气压设为 ，则 得 由分压定律，液态混合物中水蒸气分压为： 由拉乌尔定律，液态混合物中水的活度为：