第五版《物理化学》第6章习题解答.doc

嘉应学院 蔡邦宏 简明 + 规范 PAGE PAGE 1 天津大学第五版《物理化学》第六章“相平衡” P273-280习题参考解答： 6-1．（1）I2 (s) 与其蒸气成平衡： （2）MgCO3 (s) 与其分解产物MgO (s) 和CO2 (g) 成平衡： 注：即使MgCO3 (s) 在抽空容器中分解达平衡，C仍为2，因MgO (s) 和CO2 (g) 不在同一相，故没有浓度限制条件。 （3）NH4Cl (s) 放入一抽空容器中，并与其分解产物NH3 (g) 和HCl (g) 成平衡： （4）取任意量的NH3 (g) 和H2S (g) 与NH4HS (s) 成平衡： （5）过量NH4HCO3 (s) 在抽空容器中与其分解产物NH3 (g)、H2O (g) 和CO2 (g) 成平衡： 注： 是两个独立浓度限制条件。 （6）I2 作为溶质（全部溶解）在两不互溶液体H2O和CCl4 中达到分配平衡（凝聚系统）： 注：两个液相 。凝聚系统压力的影响很小，可不予考虑，其相律 。 （7）298 K时，蔗糖水溶液与纯水达到渗透平衡。 注：两个液相 。虽然定温，但有一个半透膜（两侧压力不同）。 6-2． （即Na2CO3 和H2O） （1） F最少为零，P最多为3，题中已有2个相，故最多能有1种水合物。 （2） F最少为零，P最多为3，题中已有1个相，故最多能有2种水合物。 6-3．（1）由拉乌尔定律，系统总压为： 由分压定律，苯的分压为： 即 联立，得 （2）示意图如下。据杠杆规则，有 液相组成xB = 0.2500?系统组成x 液相组成 xB = 0.2500 ? 系统组成 xB,0 = 0.3 ? 气相组成 yB = 0.4556 ? nl ng 又 联立，得 6-4．（1）O点：三相点，石墨、金刚石、C (l) 三相共存，； OA线：石墨、金刚石两相共存，； OB线：石墨的熔点曲线，石墨、C (l) 两相共存，； OC线：金刚石的熔点曲线，金刚石、C (l) 两相共存，； COA区：金刚石单相区，； AOB区：石墨单相区，； BOC区：C (l) 单相区，。 （2）298.15 K、101.325 kPa时碳处于AOB石墨单相区，稳定相是石墨。 （3）OA线是石墨、金刚石两相共存，有克拉佩龙方程 石墨转变为金刚石时，体积变小，，而图中可知OA线斜率为正，即 ，故必有 ，即放热。 A xB A xB B p l g 136.12 54.22 C D E F （1）压力降到C点（液相相点）时开始产生气相，气相相点为D。此时系统压力为： 由分压定律，气相组成为： （2）压力降到E点（气相相点）时液相消失，最后消失的液相相点为F。此时 系统压力为： 苯的分压为： 即 联立，得 （3） 得液相组成 气相组成 由杠杆规则 又 nl + ng = 2.171+2.560 = 4.731 mol 联立，得 t / ℃A xB t / ℃ A xB B （2）下黑线为液相线， 时的泡点为110.5℃。 （3）上红线为气相线， 时的露点为113.0℃。 （4）105℃时，液相组成 ，气相组成 。 （5）系统组成 由杠杆规则 又 联立，得 气相平均摩尔质量为： 气相质量 液相质量 6-7．（1）解法一： 系统组成 液相1组成w 液相1组成 wB,1 = 0.0875 ? 系统组成 wB,0 = 0.3333 ? 液相2组成 wB,2 = 0.699 ? m1 m2 示意图如右。由杠杆规则 联立，得 解法二： 设有a g苯酚溶于水中，有b g水溶于苯酚中，则水层有 g，苯酚层有 g。由题意，有 得 水层 ， 苯酚层 解法三： 设水层质量为 m1，则苯酚层质量为 。由题意，系统中苯酚质量为： 得 （2）系统组成 由杠杆规则 又 联立，得 6-8．相图示意如右。以B表示异丁醇，则系统组成 L1 L1 G L2 l1 + l2 l1 + g g + l2 g t 水 wB 醇 （1）温度刚到未到共沸点时，系统为两共轭液相平衡共存。由杠杆规则 又 联立，得 （2）温度由共沸点刚有上升趋势时，系统为液相1和气相平衡共存。由杠杆规则 A A