应用电化学-基础部分.pptVIP

电极反应平衡条件是反应方程两侧的电化学位总和相等 由此得到下列关系： ? ＝ ?o ＋ RT/nF?ln?ai?I 能斯特方程 电极电位是两相间的结界电位，如果是两个不同金属，则其接触电位差可测（热电偶原理）；对于电极/电解质界面，界面的绝对电位差不能测试，只能通过另一个电极测试两电极之间的电位差，叫电池电动势。 电化学中将标准氢电极、饱和甘汞电极等作为参比，获得电极/电解质界面的相对电极电位，例如： Pt,H2(pH2=1)|H+(aH+=1)||CuSO4(aCu2+ =1)|Cu ? Cu2+/Cu = 0.337 V 电池电动势与吉布斯自由能之间的关系：-△G = nFE 这是化学能与电能之间的关联。 电极的可逆性条件 （1）电极反应可逆，如Zn/ZnCl2 (2) 电极在平衡条件下工作，i ? 0 可逆电极的电位符合能斯特方程 参比电极都属于可逆电极 不可逆电极举例： （1）Zn/HCl, ? Zn/ZnCl2 (2) Ag/NaCl (3) Fe/HNO3 存在不可逆的氧化还原反应 参比电极 理想参比电极的条件： （1）电极反应可逆，符合能斯特方程 （2）稳定性好、重现性好 （3）交换电流io大，通过微小电流不产生明显极化 （4）电位的温度系数小 （5）制备、使用和维护方便 （6）含有难溶盐或氧化物的体系，固相溶解度小 由于氢电极的