有机化合物的构造构型和构象.pptxVIP

有机化合物的异构体分类3.1 构造异构构 造：分子中原子相互连接的方式构造异构：分子式相同，分子中原子相互连接方式不同构造异构碳链异构官能团异构官能团位置异构互变异构3.1构造异构碳链异构最普遍，异构体数目巨大，物理性质和化学性质十分接近，分离困难。烷、烯、炔、脂环烃、芳烃和脂肪烃含氧化化合物碳链异构3.1 构造异构官能团位置异构异构体数目较多，理化性质相近，分离较难3.1 构造异构官能团异构异构体之间化学和物理性质差别较大，分离十分容易3.1 构造异构互变异构两个异构体迅速地相互转化，是一种特殊的官能团异构，构成处于动态平衡的混合物动态异构，不能分离出来，但仪器可以检测出来3.1 构造异构碳链异构没有数目限制，碳数越多，异构体数目就越多理化性质相近有差异，分离困难难以通过简单的化学或物理方法相互转变官能团位置异构官能团异构互变异构只有两种处于平衡态的异构体，不能分离，理化性质没有区别。3.2 顺反异构构型是指分子中各原子和基团在空间的相对位置是分子结构体现的一种表观现象，即分子的几何形象构型异构是指具有相同构造的分子，由于构型不同产生的异构构型异构顺反异构对映异构3.2.1 烯烃的顺反异构顺-2-丁烯 反-2-丁烯3.2.1 烯烃的顺反异构产生条件：双键上的每个碳原子分别连有两个不同的原子或基团判断下面化合物是否存在顺反异构？烯烃的顺反异构的命名（见光盘）3.2.2 环烷烃的顺反异构环上必须有两个或两个以上带有不同取代基或原子的碳原子顺式反式3.2.2环烷烃的顺反异构CH3H3CHH反-环丙烷-1，2-二甲酸顺-1，2-二甲基环己烷HH3CCH3H反-1，2-二甲基环己烷3.3 对映异构3.3.1 手性手 性： 物与其镜像不能重叠的现象手性分子: 不能和其镜象重合的分子非手性分子：能和其镜象重合的分子乳酸分子 名称 熔点/oC [?]25(20%水） 溶解度pka1pka2 (+)-酒石酸170 +12o139 2.93 4.23 (-)-酒石酸170 - 12o139 2.93 4.23 3.3.1 手性如何判断一个有机分子是否具有手性模型对称性对称面对称心对称轴如果一个分子结构中即没有对称面又没有对称中心，则该分子具有手性3.3.2 对称性1） 对称面非手性分子1个σ3.3.2 对称性2） 对称心非手性分子3.3.2 对称性3）对称轴手性非手性非手性只含旋转轴对称因素的分子是手性分子3.3.3 对映异构和旋光性凡手性分子，必有互为镜像的构型，互为镜像的两种构型的异构体称为对映体对映异构体物理性质：相同性质差别化学性质：仅在手性环境下表现出差别旋光性：对偏振光的作用不同 名称 熔点/oC [?]25(20%水） 溶解度pka1pka2 (+)-酒石酸170 +12o139 2.93 4.23 (-)-酒石酸170 - 12o139 2.93 4.23 3.3.4 构型的表示法和构形的标记1 构型的表示法HOOHCH3CH3Fisher投影式立体透视式1 构型的表示法Fischer投影式竖直键代表伸向纸后面的键水平键代表伸向纸前面的建Fischer投影式的书写原则遵循横前竖后的原则。可在纸面上转180°，不能在纸面上转90° ，270°不能离开纸面翻转180°交换两基团，改变构型；交换两次，构型不变2、构型的标记D-L标记法甘油醛构型的确定：任意指定其他化合物构型的确定：通过化学反应与甘油醛相关联 2、 构型的标记R-S标记法按“次序规则”判别R-S标记法RR S构型与旋光性的关系S-(-)-2,3-二羟基丙醛R-(+)-2,3-二羟基丙醛D,L-由与甘油醛的关联决定R,S—由次序规则决定(+),(-)—由实验测得 三者并无必然联系3.3.5 含手性碳原子分子的对映异构1) 含一个手性碳原子的分子手性碳原子 与四个不相同的原子或基团相连的碳原子。1）含一个手性碳原子的分子右旋体左旋体[?]D20= +3.8o(水) [?]D20= -3.8o(水)外消旋体等量的左旋体和右旋体的混合物，无旋光性用 (±) 或 (RS) 或 (dl) 或 DL表示。2）含两个不同手性碳原子的分子Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ2）含两个不同手性碳原子的分子对映体： Ⅰ与Ⅱ； Ⅲ与Ⅳ非对映体：Ⅰ与Ⅲ、Ⅰ与Ⅳ、Ⅱ与Ⅲ、Ⅱ与Ⅳ 构造相同, 构型不同, 相互间不是实物与 镜影关系的立