无机及分析化学（第二版）第7章物质结构基础.ppt

第七章? 物质结构基础 学 习 要 求 1. 了解核外电子运动的特殊性——波粒二象性。 2. 理解波函数角度分布图，电子云角度分布图。 3. 掌握四个量子数的量子化条件及其物理意义；掌握电子层、电子亚层、能级和轨道等含义。 4. 能运用核外电子排布的三条原则写出一般元素的原子核外电子排布式和价电子构型。 5. 理解原子结构和元素周期表的关系，元素若干基本性质与原子结构的关系。 6. 掌握离子键理论的基本要求，理解决定离子化合物性质的因素及离子化合物的特征。 7. 掌握价键理论的要点及共价键的特征。 8. 能用杂化轨道理论解释一般分子的构型。 9. 能用价层电子对互斥理论预测一般主族元素分子（或离子）的构型。 10. 了解离子极化和分子间力的概念。了解金属键和氢键的形成。 7.1 核外电子的运动状态 1. 氢原子光谱 连续光谱 太阳、白炽灯发出的白光，通过三角棱镜的分光作用，可分出红、橙、黄、绿、青、蓝、紫等连续波长的光谱，称为连续光谱。 如氢原子光谱在可见区(波长? = 400?700 nm)有4条颜色不同的谱线，与里德堡公式相吻合： 类似可求得?绿、 ?绿、 ?蓝、 ?蓝及?紫、 ?紫等。 波尔理论成功地解释了氢原子光谱： 基态氢原子的电子在高压电激下获得能量跃迁到高能量的激发态，由于激发态能量高不稳定，电子会从高能量激发态跃迁回低能量轨道并以光的形式释放出能量。 释放的能量： ?E= E高? E低= h? 如氢原子从n=3? n=2： E3= ?2.179?10?18J?(1/n2)= ?2.179?10?18J?(1/32)= ?0.242 ?10?18J  E2= ?2.179?10?18J?(1/n2)= ?2.179?10?18J?(1/22)= ?0.545 ?10?18J  ?E= E3? E2= ?(0.242 ?0.545)?10?18J=0.303?10?18J= h?  ? = 0.303?10?18J/6.626?10?34J?s=0.457?1015s?1 ? = c/? =2.998?108m?s?1/0.457?1015s?1=656?10?9m=656nm (H?)类似可求得电子从n=4,5,6,7等? n=2的可见区， ? n=1的紫外区及? n=3的红外区。 不同的元素，核内质子数不同，核外电子数不同，相应的轨道能级也不同，因而有特征的原子光谱。原子发射和吸收光谱及元素的火焰定性分析即基于此原理。 7.1.3 氢原子核外电子运动状态 2.波函数(?)与原子轨道 波函数? ? ：称波函数，是坐标(x, y, z )的函数， 写为?(x, y, z )。 为了有利于薛定谔方程的求解和原子轨道的表示，在数学上可通过坐标变换： ?(x, y, z ) ? ?(r, ? , ?) 对薛定谔方程求解，要用三个量子数来表示， 即n，l，m ，解得的波函数包括径向部分R(r)和角度部分Y(?,?)，两者相乘便得波函数的数学式。 在量子力学中把三个量子数(n,l,m)都有确定值的波函数称为一个原子轨道，波函数和原子轨道是同义词。 注意：这里所讲的轨道还是借用经典力学的旧有名词，它是指电子的一种空间运动状态，而不是宏观物体或玻尔理论中所说的“轨道”。 3. 四个量子数 在求解薛定谔方程时，为得到合理的波函数?(r,?,?)和能量E，要对薛氏方程进行条件限制，必须引入n、l、m三个量子数(量子化的数字)： (1)主量子数n 取值：n = 1、 2、 3、 4、 5? 非0正整数； 符号： K L M N O ? 可看作习惯上的“层” 。主量子数n反映电子离核的远近， n?，能量E?；电子能量主要由n确定。由于n只能取正整数，所以电子的能量是量子化的。对氢原子其电子的能量只取决于主量子数n ： En= ?2.179?10?18J/n2 轨道角动量量子数 l 从光谱实验及理论推导，同一n层内的电子 (多电子原子)能量还稍有差别，其相应的原子轨道(?)和电子云形状也不同，即同一n层内还分为