天然药物化学(第版）第十章黄酮类.pptVIP

第九章 黄酮类;知识目标：;能力目标：;概 述 基本知识 应用实例 本章小结;黄酮定义： 黄酮类化合物（flavonoids）是广泛存在于自然界一类重要天然有机化合物，因大多为具有颜色羰基化合物，故名黄酮。 ;黄酮类化合物 结构母核;黄酮类化合物结构母核;结 构 性 质 提 取 分 离 鉴 定 ;结 构 ;1.黄酮类、黄酮醇类;结 构 ;特点：（1）C环为开环状态 (2) 原子编号变化 ;结 构 ;二氢异黄酮类（isoflavanones）;5.黄烷醇类（flavanols） ;6.花色素类（anthocyanidins） ;特点： C环三碳链部分成五???环状态 ;8.双黄酮类（biflavones）;结 构 ;性 质;1．形状 黄酮类化合物多为结晶性固体，少数（如黄酮苷类）为无定形粉末。 2．颜色 一般黄酮类化合物都有颜色，其颜色深浅与分子中是否存在交叉共轭体系及助色团（-OH、-OCH3）类型、数目以及位置有关。 ;性 质;两双键互不共轭，但分别与第三双键共轭者称为交叉共轭体系。如： ;二氢黄酮、二氢黄酮醇、二氢异黄酮、黄烷醇，含手性碳原子，具有旋光性 黄酮、黄酮醇、查耳酮等分子整个母核为一交叉共轭体系，无手性碳原子，不具有旋光性。 异黄酮分子结构中亦无手性碳原子，也不具有旋光性。 苷类化合物由于在结构中引入糖分子，含手性碳原子故有旋光性，且多为左旋;４．荧 光;一般情况下，黄酮苷元为脂溶性，黄酮苷为水溶性。 黄酮苷元溶解性影响因素： 1.结构是否为平面型分子 2.结构中取代基类型、数量。 ;（二）溶解性;;性 质;黄酮苷元分子中引入羟基后，则水溶性增强，亲脂性降低， 羟基经甲基化后，则亲脂性增强，水溶性降低。 黄酮类化合物羟基糖苷化后，水溶性增大，一般易溶于热水、甲醇、乙醇等强极性溶剂中，而难溶或不溶于苯、氯仿等有机溶剂中。糖链越长，亲水性越强。 黄酮苷与苷元因含有酚羟基，均可溶于碱性溶液中。;性 质;性 质;1．还原反应 ;性 质;性 质;２．金属盐类试剂配合反应 黄酮类化合物分子结构中，凡具有3-羟基、4-羰基，或5-羟基、4-羰基或邻二酚羟基，可以与许多金属盐类试剂如铝盐、锆盐、镁盐、铅盐等反应，生成有色配合物或有色沉淀。 　　　　 　　　　　　 　　　　 　;（1）三氯化铝试剂反应 样品乙醇溶液加1%三氯化铝乙醇溶液。生成铝配合物多为鲜黄色，并有荧光，可用于定性及定量剖析。 ; （2）锆盐-枸橼酸试剂反应 样品乙醇溶液加2%二氯氧锆甲醇液，黄酮类化合物分子中有游离3-OH或5-OH存在时，均可反应生成黄色锆配合物。 区别黄酮类化合物分子中3-OH或5-OH： 反应液中再加入2%枸橼酸甲醇液后，3-OH黄酮溶液仍显鲜黄色，而5-OH黄酮黄色溶液显著褪色。;性 质;【相关链接】查耳酮与二氢黄酮结构关系： 查耳酮为苯甲醛缩苯乙酮化合物，是二氢黄酮异构体，可因酸碱催化而互相转化。 ;黄酮类化合物存在形式： 植物花、叶、果实等组织中：苷 木质部坚硬组织中： 游离苷元;苷类:不同浓度甲醇、乙醇、醋酸乙酯、丙酮 等 游离苷元:极性较小溶剂，如氯仿、乙醚、醋酸乙酯及高浓度乙醇等 ;提 取;提 取;四、分离方法 ;分 离;分 离;分 离;分 离;分 离;分 离;鉴 定;鉴 定;鉴 定;鉴 定;鉴 定;黄 芩 槐 花 葛 根 银杏叶;;1.黄芩;黄 芩;黄芩中主要成分已确定结构有三十多种。 主要有：黄芩苷、黄芩素、汉黄芩苷、汉黄芩素、千层纸素A等，其中以黄芩苷（5、6-二羟基-黄酮-7-O-葡萄糖醛酸苷）含量最高。 黄芩抗菌有效成分是以黄芩苷为代表，对革兰氏阳性与阴性细菌有抑制作用。 临床上用于上呼吸道感染、急性扁桃体炎、急性咽炎、肺炎及痢疾等疾病治疗。 《药典》规定，黄芩中黄酮化合物含量以黄芩苷计，不得少于4.0%。 ;3. 结构与性质;3. 结构与性质;④溶解性 易溶于氯仿、乙醇、苯等溶剂 麻黄碱可溶于水，而伪麻黄碱难溶于水 伪麻黄碱形成较稳定分子内氢键 麻黄碱盐与伪麻黄碱盐溶解性不同-分离;流程见教材;;槐 花;槐米中含有芸香苷、槲皮素、槐花甲、乙、丙素以及皂苷、单宁、粘液质、树脂等。芸香苷又称芦丁，是主要有效成分， 《药典》规定槐米中芸香苷含量不得少于20.0％。芸香苷在花蕾中含量高，但花蕾开放后含量会大大降低。 芸香苷是槐米中止血有效成分，有Vp样作用，有助于保持与恢复毛细血管正常弹性，临床上用作高血压辅助药及毛细血管脆性引起出血止血药。 ;3. 结构与性质; 性状：芸香苷水解后得到槲皮素，槲皮素为黄色针状结晶（稀乙醇），含２分子结