电化学步骤动力学基础.pptxVIP

第六章电化学步骤动力学基础 主要内容：电极电位对电化学步骤反应速度的影响，电子转移步骤的基本动力学参数，稳态电化学极化规律，浓差极化和电化学极化共同控制的过程。教学要求：1.了解电极电位对电化学步骤反应速度的影响2.理解巴特勒—伏尔默方程，浓差极化和电化学极化共同控制的过程。3.掌握塔非尔公式。§6-1 电极电位对电化学步骤反应速度的影响一、电极电位对活化能的影响逆向反应活化能 正向反应活化能 1、化学反应的活化能及位能图位能图：表示金属离子处在金属/溶液界面不同位置时，位能高低的一种示意图。活化能：活化态与离子平均能量之差 图6.1化学反应体系自由能与体系状态之间的关系一、电极反应的位能图 单电子反应：做如下假设：反应在紧密层进行 ；无特性吸附 ；反应离子 浓度足够大， （6-1）即ψ1＝0 ： 脱去水化膜自溶液逸出时的位能变化； ： 自晶格中逸出的位能变化； ： 在相间转移的位能曲线； 图6.2零电荷电位时，Ag+离子的位能曲线 传递系数2、界面电场对活化能的影响电化学位： 2 （6-2） 1 （6-3） 4 3 图6.3电极电位对Ag+离子位能曲线的影响电子的位能曲线变化 图6.4电极电位对电子位能曲线的影响结论：只要反应是按 的形式进行，即凡是发生一次转移n个电