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残余应力:低合金钢设备发生的硫化物应力腐蚀断裂大多与焊接有关。主要因素是强力组装及焊接时产生残余应力。因此要求在有应力腐蚀断裂倾向的部位进行焊后消除应力热处理,且控制焊缝硬度低于HB200。 防止球罐发生硫化物应力腐蚀开裂应注意一下几点: ①对球罐用钢板应采用超声波检验,并严格执行焊接工艺; ②球罐焊后要进行整体消除应力热处理,焊缝硬度控制低于HB200; ③降低液化石油气中的H2S含量小于0.01%(液化石油气经脱硫或碱洗处理)。 连多硫酸的腐蚀主要是由连多硫酸引起的应力腐蚀开裂,在加氢精制时出现的可能性更大。1998年9月重油催化车间一段再生器烟机的烟气管线(材质为18-8不锈钢)发生连多硫酸的腐蚀开裂事故。原因是含有H2S的系统设备停工时,FeS与空气接触生成连多硫酸(H2SxO6,x=3,4,5)所致。 2、连多硫酸的腐蚀与防护 避免此类介质的腐蚀是使设备停工时不与空气接触,可采用充氮气保护。一般腐蚀只发生在PH<5的范围内,因此可适当用碱液清洗,但必须去掉钠离子了钠易破坏加氢催化 剂)。另外还可以选用耐蚀材料。 这类腐蚀多发生在加热炉、锅炉空气预热器的低温部位。加热炉、锅炉用的原料中含有硫化物,一般含量在1.0%~2.5%,在燃烧中生成SO2、SO3。温度较低时,遇过冷的金属,SO2、SO3便与水形成亚硫酸、硫酸,引起设备的腐蚀。另外硫酸和亚硫酸还会黏附烟气中的灰尘,凝结后形成不易除去的黄垢,堵塞空气预热器的管束。 3 、低温烟气的硫酸露点腐蚀与防护 (l)S-H2-SRSH(硫醇)型 腐蚀部位:焦化装置、催化裂化装置的加热炉、分增塔底部及相应的底部管线、换热器等设备,腐蚀程度以焦化分馏塔底系统最重,减压塔底系统次之,催化分馆塔底系统又次之。腐蚀机理为化学腐蚀。 腐蚀形态:均匀腐蚀。 4、高温(240~500℃)重油H2S型 含硫量:原油在高温重油部位腐蚀率的大小取决于原油中含活性流量的多少(不是总含硫量),活性硫含量增加,将提高腐蚀率。 影响高温腐蚀的因素如下。 温度:温度的影响表现为两方面,其一是温度提高促进了硫、硫化氢及硫酸与金属的化学反应,温度升高会促使非活性硫的分解。当温度高于240℃时。随着温度的提高,高温硫腐蚀逐渐加剧,到430℃腐蚀达到最高值。到480℃接近完全,腐蚀开始下降。到500℃则无高温硫腐蚀,而此时要考虑的是高温氧化腐蚀。 炼油装置中的腐蚀类型及防护措施 加工含盐、硫较多的原油对炼厂设备腐蚀极为严重,其程度除与盐、硫含量有关外,还与腐蚀环境有关。其腐蚀环境可分为高温和低温两大类,每一类又因其他介质如 HCI、HCN等的加人而又有其不同的腐蚀类型 低温部位通常指T≤230℃,且有水存在部位主要有常减压、催化裂化、焦化等装置的塔顶及其冷凝冷却系统,腐蚀类型为电化学腐蚀腐蚀严重。因介质不同而产生不同的腐蚀类型。其中低温(T<120℃)轻油H2S-H20腐蚀类型有:HCl-H2S-H2O型、HCN-H2S-H2O型,CO2-H2S-H2O型、RNH2(乙醇胺)-CO2-H2S-H2O型、H2S-H2O型。另外还有连多硫酸的腐蚀、低温烟气的硫酸露点腐蚀。 高温(240~500℃)重油H2S腐蚀类型有S-S2H-RSH(硫醇)型、S-S2H-RSH-RCOOH (环烷酸)型、H2+ H2S型。另外还有高温氢腐蚀、镍钒金属杂质的腐蚀以晶间腐蚀等。 腐蚀部位:主要为常减压装置的初馏塔和常压塔顶部(顶部五层塔盘及其上部)及塔顶冷凝冷却系统。 1、低温(T< 120℃)轻油H2S-H20型 (1)HCI-H2S-H2O型 腐蚀形态:对碳钢为均匀腐蚀,对Cr13钢为点蚀,对1CR18Ni9Ti钢则为氧化物应力腐蚀开裂。 氯化氢和硫化氢在没有液态水时(气象状态)对设备腐蚀很轻,或基本无腐蚀.(如常压塔顶部封头及常顶馏出线气相部位)但在汽相变液相的相变部位,出现冷暖水之后,则形成HCl-H2S-H2O型腐蚀介质,对设备腐蚀严重(如常压塔顶部塔盘、塔顶冷凝器、冷凝器等有相变部位)。 上述腐蚀部位的防腐措施如不当,不但要消耗大量钢材,而且对炼厂正常生产影响也 大。这种腐蚀的影响因素很多,主要影响因素为Cl-、H2S含量和PH值。 Cl-浓度:在HCI- H2 S- H2 O腐蚀分质中,HCI的腐蚀是主要的.其关键因素为含量,HCI含量低则腐蚀轻微,HCI含量高则腐蚀加
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