酸碱滴定法测定、应用和分布影响.pptVIP

* 酸碱指示剂 酸碱指示剂的作用原理 酸碱指示剂的变色范围 混合酸碱指示剂 指示剂使用时的注意事项 * 酸碱滴定法研究的内容 强酸强碱的滴定 一元弱酸（碱）的滴定 酸碱滴定中的返滴定法和混合酸（碱）的滴定 多元弱酸（碱）的滴定 * 一些重要判据 强酸滴定混合碱 Kbθ＜10-9，强碱能被定量滴定，弱碱不能； Kbθ＞10-5，强碱不能被定量滴定，可测总碱量； Kbθ=10-7，既可分步滴定，又可测总碱量。 强碱滴定混合酸 Kaθ＜10-9，强酸能被定量滴定，弱酸不能； Kaθ＞10-5，强酸不能被定量滴定，可测总酸量； Kaθ=10-7，既可分步滴定，又可测总酸量。 * 多元弱酸的滴定 Ka1θ≥10-7， Ka1θ/ Ka2θ ≥105，可分步滴定至第一终点，终点误差≤±0.5%，若 {c/cθ }· Ka2θ ≥ 10-8，可滴定至第二滴定终点，终点误差≤±0.2%； 二元弱酸 磷酸的滴定 pKa1=2.16, pKa2=7.21, pKa3= 12.32 * * 在F-与Al3+的配位反应中，只有当体系中的型体以F-为主时，才会配位完全，由氢佛酸的型体分布图可知，若改变介质的酸度，使其pH值大于氢氟酸的 pKaθ，则铝离子能配位完全。 * * 与处理二元弱酸碱类似，可对弱三元、弱四元酸碱的各型体与介质酸度的关系进行分析，并作出弱多元酸碱的型体分布图。 由上图可知，三组相交曲线之间相互孤立，表明在在水溶液中仅相邻的两种形体能大量共存，两者的摩尔分数之和约100%； 当pH（ pKa1θ + pKa2θ ）/2 时，主要以磷酸和磷酸二氢根存在； 当（ pKa1θ + pKa2θ ）/2 pH（ pKa2θ + pKa3θ ）/2 时，主要以磷酸二氢根和磷酸氢根存在； 当pH（ pKa2θ + pKa3θ ）/2 时，主要以磷酸氢根和磷酸根存在。 磷酸二氢根水溶液的pH值约为（ pKa1θ + pKa2θ ）/2 ，磷酸氢根水溶液的pH值约为（ pKa2θ + pKa3θ ）/2 。 因此，可将上述结论推广到相邻两步离解常数相差较大的n元弱酸碱。 * 用c(NaOH)=0.1mol·L-1的NaOH标准溶液能否滴定c(KHC8H4O4) =0.1 mol·L-1的邻苯二甲酸氢钾? 应选何种指示剂? 解: ∵{c/ cθ}· Kaθ=0.1×3.9 × 10-6≥10-8 ∴可被准确滴定。 化学计量点时，邻苯二甲酸根的浓度为0.05mol·L-1，使用最简式计算。 得：pH≈9.0，选酚酞做指示剂。 * 强酸滴定弱碱 2 14 12 10 8 6 4 0 50 100 150 200 NH3 NaOH {c/ cθ}· Kbθ≥10-8 * 混合酸（碱）滴定* 能否分步滴定 能否测出强酸（碱）和弱酸（碱）的总量 * 强碱滴定混酸 2 14 12 10 8 6 4 0 Kaθ=10-8 Kaθ=10-5 Kaθ=10-4 I II Kaθ=10-7 * 混合酸碱滴定的判据 强酸滴定混合碱 Kbθ＜10-9，强碱能被定量滴定，弱碱不能被定量滴定； Kbθ＞10-5，强碱不能被定量滴定，但可测定总碱量； Kbθ=10-7，既可分步滴定，又可测得总碱量。 强碱滴定混合酸 Kaθ＜10-9，强酸能被定量滴定，弱酸不能被定量滴定； Kaθ＞10-5，强酸不能被定量滴定，但可测定总酸量； Kaθ=10-7，既可分步滴定，又可测得总酸量。 * 多元弱酸（碱）的滴定 多元弱酸的滴定 多元弱碱的滴定 * 多元弱酸的滴定 Ka1θ≥10-7， Ka1θ/ Ka2θ ≥105，可分步滴定至第一终点，终点误差≤±0.5%，若 {c/cθ }· Ka2θ ≥ 10-8，可滴定至第二滴定点，终点误差≤±0.2%； 二元弱酸 磷酸的滴定 pKa1θ =2.16, pKa2θ =7.21, pKa3θ = 12.32 * 磷酸的滴定曲线 2 14 12 10 8 6 4 0 50 100 150 200 4.68 9.71 百里酚酞 * 多元弱碱的滴定 2 14 12 10 8 6 4 0 8.31 3.9 甲酚红+百里酚蓝 * 12.4 酸碱滴定法的应用 酸碱标准溶液的配制和标定 酸碱滴定法的应用实例 CO2对酸碱滴定反应的影响及消除 * 酸碱标准溶液的配制和标定 标定HCl的常用基准物质 无水碳酸钠（Na2CO3）、硼砂(Na2B4O7·10H2O) 标定NaOH的常用基准物质 邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）、草酸（H2C2O4 ·2H2O ） * 盐酸的标定 硼砂：Na2B4O7·10H2O, M=384.1g ·mol-1, B4O72- + 5 H2O = 2H3BO3 + 2H2BO3- Na2B4O7·10H2O + 2HC