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滴定分析的历史与发展 赖建豪 基础医学 1110305129 摘要：滴定分析法(titrimetry)，就是将一种已知其准确浓度的试剂溶液加到被测物质溶液中，直到化学反应完全为止，然后根据所用试剂溶液的浓度和体积求算被测物质的含量。滴定分析，因其简易快捷的特点，自十九世纪以来，一直在基础教学与实验室测定中占据重要地位。我通过查阅书籍，归纳总结滴定分析的发展历史，为滴定分析的进一步应用和发展提供思路。 关键词：滴定分析 分析化学 历史 发展 背景：分析化学(analytical chemistry)分为定性分析(qualitative analysis)和定量分析(quantitative analysis)两部分。定量分析通常分为化学分析和仪器分析。化学分析是以物质的化学反应为基础的分析方法，主要包括重量分析法和滴定分析法。滴定分析法分为酸碱滴定法(acid—base titration)、氧化还原滴定法(oxidation—reduction titration)、配位滴定法(coordination titration)及沉淀滴定法。在滴定过程中使用的已知准确浓度的试剂溶液，称为标准溶液(standard solution)或滴定剂(titrant)。被测的物质，称为试样(sample)。我们可以根据反应物与产物发生易于观察的变化(如颜色的改变、沉淀的生成等)来确定恰好完全反应的终点即，化学计量点(stoichiometric point)。若反应自身无此变化，可借助于指示剂(indicator)的颜色变化来确定计量点的到达。[1] 社会需求推动技术发展 滴定分析法的产生可追溯到十七世纪后期。最初，“滴定”这种想法是直接从生产实践中得到底示的。1685年，格劳贝尔介绍利用硝酸和锅灰碱制造纯硝石就曾指出：“把硝酸逐滴加到锅灰碱中，直到不再发生气泡，这时两种物抖就都失掉了它们的特性，这是反应达到中和点的标志。”可见那时已经有了关于酸碱反应中和点的初步概念。 然而，滴定分析的进一步发展还是要在工业革命开始之后。滴定分析原是在化学工业兴起的直接推动下从法国产生和发展起来的。使用各种化学产品的厂家，为了保证自身产品的质量，避免经济上的损失，化工原料的纯度和成分就显得非常重要。所以厂家就要对从专门工厂买回来的原料进行质检，纷纷建立起原料质量检验部门——工厂化验室。为适应简陋的环境和紧张的生产速度，工厂化验室需要迅速和简易的分析方法。然而，当时流行的重量分析方法需要经过分离提纯称量等多个步骤，明显不能满足要求。因此，滴定法应时而生。[2] 由此可见，滴定分析起源于生产，更是被生产推动。科学的发展，除了探索自然的奥秘，满足人的好奇心外，更重要的是要满足人们日益增加且越发高级的物质文化需求。只有适应时代的趋势，满足生产生活的变化和要求，科技才能吸引更多的资金投入和人才贡献，才能更好更快的发展，所以说社会需求是科技进步的一大动力。基础研究可起于实践，更要回归实践。 发展中的极盛时期 有人称，19世纪分析化学的最大成就是滴定分析法的大发展。19世纪30~50年代，滴定分析法的发展达到了极盛时期。盖-吕萨克的银量法使这种方法的准确度空前提高，可以与重量分析法相媲美，在货币分析中赢得了信誉，从而引起了法国以外的化学家对滴定法的关注，促进了这种方法的推广。这一时期，滴定法中广泛地采用了氧化还原反应，碘量法、高锰酸钾法、铈量法纷纷建立。 这时候讲起滴定分析分发展，就不得不讲起法国著名化学家盖-吕萨克。由于他对滴定分析的巨大贡献，以至后人称其为“滴定分析之父”。1833年他制订了著名的银量法。这个方法发表之后，引起了各国的极大注意。因为它肯定比当时已应用了几百年的火法试金更加准确。盖氏曾断言火试金法的分析结果偏低，而招致法国政府在金融上遭受过很大损失。法国造币厂为了考验他的说法，制造了一系列银合金标准试样，把他们分送到欧洲各国进行分析，并与盖-吕萨克的方法加以对比，结果充分证实了盖氏的断言。因此他的方法很快为各国采纳，并确认做标准法。[3] 1835年，盖-吕萨克又找到了更好的滴定次氯酸盐的新方法。他改用亚砷酸为基准物，而用靛蓝作指示剂。这是第一个使用氧化还原指示剂的记载。随后他用硫酸滴定草木灰，又用氯化钠滴定硝酸银。这三项工作分别代表分析化学中的氧化还原滴定法、酸碱滴定法和沉淀滴定法。 指示剂的限制 酸碱滴定开始于氧化还原滴定和沉淀滴定之前，早在1729年，法国化学家日夫鲁瓦就第一次采用了滴定分析的原则。为了测定醋酸的浓度，他以碳酸钾为基准物，把待要确定浓度的醋酸逐滴加到碳酸钾中，根据停止发生气泡米判断简定终点。 但是当氧化还原滴定和沉淀滴定迅猛发展的时候，酸碱滴定却进展不大。其主要原因是指示剂的限制。氧化还原和沉淀反应因其自身颜色变化或出现