质谱试题及答案.docVIP

质谱 一、选择题 1. 在质谱仪中当收集正离子的狭缝位置和加速电压固定时，若逐渐增加磁场强度H，对具有不同质荷比的正离子，其通过狭缝的顺序如何变化？ （2） ?? （1）从大到小?? （2）从小到大?? （3）无规律?? （4）不变　 2. 含奇数个氮原子有机化合物，其分子离子的质荷比值为 （2） ?? （1）偶数?????? （2）奇数?????? （3）不一定?? （4）决定于电子数 3. 二溴乙烷质谱的分子离子峰M与M+2、M+4的相对强度为 （3） ?? （1）1∶1∶1??? （2）2∶1∶1??? （3）1∶2∶1?? ?（4）1∶1∶2　 4. 在丁酮质谱中，质荷比为29的碎片离子是发生了 （2） ?? （1）α-裂解??? （2）I-裂解??? （3）重排裂解?? （4）γ-H迁移 5. 在通常的质谱条件下，下列哪个碎片峰不可能出现 （3） ?? （1）M+2?????? （2）M-2?????? （3）M-8?????? （4）M-18 二、解答及解析题 1.样品分子在质谱仪中发生的断裂过程，会形成具有单位正电荷而质荷比（m/z）不同的正离子，当其通过磁场时的动量如何随质荷比的不同而改变？其在磁场的偏转度如何随质荷比的不同而改变？ 答：根据公式m/z=B2R2/2E可知，m/z越大，动量越大。 m/z值越大，偏转度越小。 2.带有电荷为e、质量为m的正离子，在加速电场中被电位V所加速，其速度达υ，若离子的位能(eV）与动能（mυ2/2）相等，当电位V增加两倍时，此离子的运动速度υ增加多少倍？ 答：由公式eV=1/2mv2，当V增加两倍时，此时的离子的运动速度v增加为原来的√2倍。 3.在双聚焦质谱仪中，质量为m，电荷为e、速度为υ的正离子由离子源进入电位为E的静电场后，由于受电场作用而发生偏转。为实现能量聚焦，要使离子保持在半径为R的径向轨道中运动，此时的R值受哪些因素影响？ 答：eV=mv2/R R=mv2/eE，由此可知，此时的R主要受静电场强度的的影响。 4.在双聚焦质谱仪中，质量为m，电荷为e、速度为υ的正离子由电场进入强度为H的磁场后，受磁场作用，再次发生偏转，偏转的半径为r，此时离子受的向心力（Heυ）和离心力（mυ2/R）相等，此时离子受的质荷比受哪些因素影响？ 答：由题意有Heυ= mυ2/r，m/e=Hr/υ=H2r2/2V 此时离子受的质荷比受磁场强度、半径r以及电场电位V的影响。 5.在质谱仪中当收集正离子的狭缝位置和加速电压V固定时，若逐渐增大磁场强度H，对具有不同荷比的正离子，其通过狭缝的顺序如何确定？ 答：m/e=Hr/υ=H2r2/2V，由此可知，r、V为定值，当逐渐增大磁场强度H时，m/e小的先通过狭缝。 6.在质谱仪中当收集正离子的狭缝位置和磁场强度H固定时，若把加速电压V值逐渐加大，对具有不同质荷比的正离子，其通过狭缝的顺序如何确定？ 答：m/e=Hr/υ=H2r2/2V，H、r为定值，当加速电压V值逐渐加大时，通过狭缝m/e逐渐减小，所以m/e大的先通过狭缝。 7.在有机质谱中使用的离子源有哪几种？各有何特点？ 答：离子源：EI、CI、FAB电离源、ESI电离源、APCI电离源、MALDI电离源 特点：EI：（1）碎片离子多，结构信息丰富，有标准化合物质谱库(NIST)；（2）不能汽化的样品不能分析；（3）有些样品得不到分子离子 CI：（1）软电离方法，产生准分子离子(M+1)+，(M-1)+， (M+2)+等；（2）CI源的的碎片离子峰少，图谱简单，易于解释；（3）不适于难挥发成分的分析 FAB电离源：（1）软电离技术。FAB质谱中除准分子离子(M+1)+，(M-1)+等，还会产生基质分子峰及基质分子与样品分子的结合峰。如：3-硝基苄醇作基质，出现 m/z154(MH)，136(MH–H2O), 289(MMH–H2O) 峰；（2）适合于极性大、分子量大、低蒸汽压、热稳定性差的样品；（3）FAB一般用作磁式质谱的离子源 ESI电离源：（1）最广泛使用的软电离技术，液相色谱质谱联用仪(LC-MS) 的标配离子源 产生 (M+H)+，(M-H)-等准分子离子峰及加和离子峰；（2）可产生多电荷离子，如(M+2H)2+ or (M+10H)10+，降低生物大分子m/z；（3）适用于强极性，大分子量(2000,000Da)的样品分析，如肽，蛋白质，糖等 APCI电离源：（1）软电离方式，电离过程与CI相似，属于离子-分子反应，LC-MS离子源； （2）产生 (M+H)+，(M-H)-等准分子离子峰，不形成多电荷峰；（3）适合弱极性/非极性样品分析 MALDI电离源：（1）质量范围可达50万Da；（2）高灵敏度，可测至10-12~10-15摩尔；（3）软电离，没有或很少有碎片