卤素的反应活性说课材料.ppt

第 3 章 卤化反应Hal;目的与要求1.了解卤化反应的概;卤化反应定义与卤化反应类型 芳;3.1 概述1. 定义： ;3. 卤 化 反 应 的 类 ;抗菌药氯霉素抗炎镇痛药双氯芬酸;4. 卤化剂卤素(X2)，　;3.2 芳环上的取代氯化（1）;①反应历程（A）以FeCl3为;（B）以浓硫酸为催化剂 ;（C） 以碘为催化剂;②特点a: 没有同位素效应，即;（2）酸催化的次氯酸的氯化当芳;反应历程： 用酸催化的次氯酸氯;（3）芳香氯化物的异构化 ;3.2.2 影响因素（1）氯;（2）操作方式{间歇式连续式先;单级塔沸腾氯化法优点：生产能力;（3）介质 氯;（4）原料纯度杂质：噻吩 ;（2）水 FeCl3在;3.2.3苯系环上取代氯化（1;（2）硝基苯胺的氯化 ;3.3 芳烃的侧链氯化 ;3.3.1 反应理论 自由基反;引发剂;（B）链增长（C）链终止部分自;①主反应：侧链氯化，为连串反应;（b）环上加成（双键加成）。在;② 气相氯化法。引发：高温30;3.3.3氯甲基化芳烃和甲醛的;氯甲基化反应为亲电取代反应 ，;②质子酸、Lewis酸是氯甲基;3.3.4 重要用途① 氯化苄;① 用氟素对芳烃直接氟化，反应;② 氟分子难异裂，较易均裂，易;（3）氟化方法 ①直接氟化法。;有机卤化物与无机卤化物之间进行;活性染料中间体;③重氮盐置换氟化法 ;无标题;⑵溴化剂及催化剂：3.4.2 ;键能/（kJ/mol）氟氯溴碘;⑶影响因素②催化剂①溶剂③温度;②直接向反应器中加入氧化剂，使;⑸反应实例① 4-溴-1-氨基;染料分子中引入溴可加深颜色和提;②2，4 -二硝基-6-溴苯胺;③四溴邻苯二甲酸酐，反应型阻燃;④磷酸三（2，3-二溴丙酯），;3.4.3碘化反应⑴用途：制医;碘化与氯化、溴化反应不同，由于;防止逆反应发生的方法：① 反;②对碘苯胺（偶氮染料）⑶反应实;③对碘苯甲醚④3-乙酰氨基-2;⑤2,6-二碘-4-氰基苯酚 ;反应条件:高温气相下、紫外线光;反应历程：;卤素的活性越大，反应越剧烈，选;室温－105℃;反应特点：连串反应，产物为单、;⑴氯化方法③催化氯化。在催化剂;①C12~C13正构烷烃一氯化;★ 不饱和烃的卤取代反应液;自由基反应，引发剂有：光照过氧;Z为吸电子基（X、CHO、CO;反应溶剂：非极性惰性溶剂( C;无标题;⑴卤素置换醇羟基3.6卤素置换;特点：反应??逆，易重排。C12;SN1SN1：反应机理：快SN;习题：完成反应式，写出反应机理;② SOCl2 优;机理：-HCl构型保持构型反转;(1) 吡啶或其它碱为催化剂;(2) 以DMF、HMPT作为;★ 与卤化磷(PX3、PX5);倾向于SN1机理，前两种有重排;Vilsmeier-Haack;15～45℃;对酸不稳定;避免了重排、异构化。;间接制备碘代烷★ 生成磺酸酯 ;一般需要较强的卤化剂： PCl;（3）卤素置换羧羟基卤化剂: ;（B） PCl3 适用于脂肪族;由于酰氯很活泼，易于水解或与其;⑴反应历程3.6.2卤素置换硝;⑵反应实例①用3－氯－4－氟硝;②间二硝基苯和1-硝基萘在加热;反应历程是自由基历程：3.6.;引发剂有氨基磺酸、氯化铵。;芳香重氮盐在亚铜盐催化下置换成;反应历程：慢慢二氯亚铜负离子 ;取代基对反应的影响：NO2 ;无标题;§3.7 不饱和烃的卤加成反应;1．反应机理：亲电加成(ele;如双键上有苯基取代时(尤其苯环;立体化学问题顺式;无标题;3．主要影响因素(1) 溶剂;无标题;(2) 催化剂 活性较小;卤素对炔烃的加成 ;1. 次卤酸（酯）§3.7.2;按马氏规则进行加成： ;无标题;2.N—卤代酰胺为卤化剂催化剂;用N—溴代酰胺制备α—溴醇，因;无水DMSO、DMF、丙酮都可;§3.7.3 卤化氢的加;机理 反马氏规则机理;2 HX对炔烃得加成;§3.7.4 不饱和烃的硼;70℃ 2h/25℃ ;§3.8 羰基化合物的卤取代;§3.8.1 醛和酮的α;影响因素：1、催化剂的影响催化;2、 α－取代基的影响 ;3、 HBr的影响25℃;无标题;B.碱催化机理：卤仿反应 ;C. 光催化机理 ;α,β-不饱和酮的α`-卤取代;选用选择性卤化剂：1.不与双键;★ 醛的α－卤取代反应 ;§3.8.2 烯胺的卤;/-60℃2.过滤(1)(2);(1)(2)(3)/-78℃;§3.8.3 羧酸衍生;100℃120～130℃回流;本章总结1. 卤化反应的定义常;羰基化合物的卤代反应烯胺的卤化