酸碱理论与解离平衡.pptxVIP

Ac–(aq) HAc(aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + Ac–(aq) NH4Ac(aq) (aq) + 6.3.1 同离子效应平衡移动方向同离子效应：在弱电解质溶液中，加入与其含有相同离子的易溶强电解质而使弱电解质的解离度降低的现象。思考题：产生同离子应的必要条件是什么?6.3 缓冲溶液 在HAc中加入NaAc后，除了Ac - 离子对HAc的解离平衡产生同离子效应外，Na+离子对平衡也有一定的影响。 在弱电解质的溶液中加入其他强电解质时，该弱电解质的电离度将会增大，这种影响称为盐效应(salt effect)。例： 在 0.10 mol·L-1 的HAc 溶液中，加入 NH4Ac (s)，使 NH4Ac的浓度为 0.10 mol·L-1，计算该溶液的 pH值和 HAc的解离度。c0/ (mol·L-1) 　0.10 0 0.10ceq / (mol·L-1) 0.10 – x x 0.10 + x问题：C/K判据是否适用，为什么？0.10 ± x ≈ 0.10x = 1.8×10-5 c(H+) = 1.8×10-5 mol·L-1 pH = 4.74，α = 0.018%0.10 mol·L-1 HAc溶液：pH = 2.89，α = 1.3% 6.3.2 缓冲溶液 1900年，生物学家费恩巴赫（Fernbach)和胡伯特（Hubert)实验（加入1滴）50ml纯水pH = 7 50mLHAc—NaAc [c(HAc)=c(NaAc)=0.10mol·L-1] pH = 4.74 0.05ml HCl 1mol·L-1 pH = 3pH = 4.730.05ml NaOH 1mol·L-1pH = 11pH = 4.75缓冲溶液： 定义： 具有能保持本身pH值相对稳定性能的溶液叫缓冲溶液。 特性： 能抵抗外来少量酸或碱，而保持溶液的pH值几乎不变。 组成： 1,弱酸及其盐; 2.弱碱及其盐;共同点：一对共轭酸碱 3.酸式盐之间;6.3 缓冲溶液常见的某些缓冲系 缓冲系pKaΘ(25℃) pH范围 HAc-NaAc 4.76 3.76~5.76 H2CO3-NaHCO3 6.35 5.35~7.35 H3PO4-NaH2PO4 2.16 1.16~3.16 NH4Cl-NH3 9.25 8.25~10.25 NaH2PO4- Na2HPO4 7.21 6.2~8.2 Na2HPO4-Na3PO4 12.32 11.3~13.3 缓冲原理（缓冲对）分析由于同离子效应的存在，通常用初始浓度c0(HA) ,c0(A－)代替[c(HA)] ,c(A－) 。加入少量强碱： 溶液中较大量的HA与外加的少量的OH－生成A–和H2O，当达到新平衡时,c(A–)略有增加, c(HA)略有减少，其浓度比变化不大，因此溶液的c(H3O+)或pH值基本不变。加入少量强酸： 溶液中大量的A–与外加的少量的H3O+结合成HA，当达到新平衡时，c(HA)略有增加，c(A–)略有减少，其浓度比 变化不大，因此溶液的c(H3O+)或pH值基本不变。6.3.3 缓冲溶液pH值的计算平衡浓度⒈ 弱酸—弱酸盐：例:HAc－NaAc，H2CO3—NaHCO3判据：C/K 5002. 弱碱 — 弱碱盐 NH3 · H2O — NH4Cl3.由多元弱酸酸式盐 组成的缓冲溶液例1：如 NaHCO3—Na2CO3 , NaH2PO4—Na2HPO4①溶液为酸性或中性②溶液为碱性例1：应按水解平衡精确计算。思考题：为什么？例2：分析：Kb2Ka2故主要考虑CO32-的水解结论：①缓冲溶液的pH值主要是由pKaθ或14-pKbθ决定，②缓冲溶液的缓冲能力是有限的；③缓冲能力与缓冲溶液中各组分的浓度有关，c(HA) ，c(B)及 c(A－)或c(BH+)较 大时,缓冲能力强。例题:反应继续反应 求 300mL 0.50mol·L-1 H3PO4和 500mL 0. 50mol·L-1 NaOH的混合溶液的pH值。解：先反应再计算得到H2PO4--——HPO42-的缓冲溶液4.缓冲溶液的缓冲性能的计算　　例题：若在 50.00ml 0.150mol·L-1 NH3 (aq)和 0.200 mol·L-1 NH4Cl组成的缓冲溶液中，加入0.100ml 1.00 mol·L-1的HCl ，求加入H