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丁基橡胶的合成 丁基橡胶的介绍 ? 异丁烯与少量异戊二烯共聚而成的一种合 成橡胶，简称 IIR 。 ? 具有良好的化学稳定性和热稳定性 , 最突出 的是气密性和水密性。 ? 主要用于制造各种内胎、蒸汽管、水胎、 水坝底层以及垫圈等各种橡胶制品。 丁基橡胶的合成反应 ? 丁基橡胶由异丁烯和少量异戊二烯共聚而 成。异戊二烯的用量为 1.5%-4.5% 左右。 ? 由于是阳离子聚合反应，对单体及溶剂等 的纯度要求较高，一般异丁烯的纯度必须 99.5% ，异戊二烯必须 98%, 而溶剂氯甲 烷 95% 。 ? 聚合时，链转移反应极易发生，而异丁烯 本身就是一种有效的链转移剂。由于链转 移反应活化能远大于链增长反应的活比能， 故可降低反应温度以抑制链转移反应。 丁基橡胶生产聚合的工艺条件 ? 异丁烯 / 异戊二烯 ： 约 97/3 （质量） ? 聚合温度： 约 -100 ° C ? 聚合转化率：异丁烯 75%-95% ，异戊二烯 45%-85% ? 溶剂 ：氯代甲烷 ? 引发剂： AlCl3 （浓度 0.2%-0.3% ） ? 产品：丁基橡胶（不饱和度 1.55mol ） 丁基橡胶的生成工艺流过程 ? 丁基橡胶的工业生产常采用不良溶剂 的淤浆聚合法，其流程如图所示： ? 1 — 进料混合， 2 — C2H4 冷却器， 3 — NH3 冷却器， 5 — 反 应器， 6 — 闪蒸罐， 7 — 过滤器 8 — 脱水挤出机， 9 — 干燥 挤出机， 10 — 打包机 将粗异丁烯和氯甲烷分别在脱水塔和精馏塔进行 脱水和精制以后，与异戊二烯在混合槽中按一定 的比例混合。混合液在冷却器里冷至 -100 ° C ，然 后送入反应器。同时配制好催化剂溶液并冷却。 聚合反应在 -98 ° C 左右进行，几乎瞬时完成。聚合 物在氯甲烷中沉淀形成颗粒状浆液。聚合后的淤 浆从反应器中溢流出来进入盛有热水的闪蒸罐， 在此蒸发氯甲烷和未反应单体。橡胶的水淤浆液 用泵送到挤出干燥 系统，干燥后包装成品。闪蒸 罐出来的蒸气经活性氧化铝干燥、分馏后送到进 料和催化剂配制系统循环使用。 影响聚合反应的 主要因素 杂质 ? 在丁基橡胶的聚合体系中，有原料、惰性 气体、聚合反应器、管道都可能带来杂质。 按照其作用原理，这些杂质可以分为给电 子体和烯烃两大类。给电子体如水、甲醇、 氯化氢、二甲醚、二氧化硫和氨等，分子 中均含有未共用的电子对，而催化剂 AlCl3 则有未排满的电子层，因而这些杂质均可 与 AlCl3 反应生成络合物。 ? 当这些杂质含量极少时，与 AlCl3 生成的络 合物可以离解成为活性催化剂；但是，杂 质与 AlCl3 反应生成活性不高，会导致转化 率降低。因为这些杂质具有链转移作用， 当他们超过一定量时，则会致使聚合物分 子量明显降低。 ? 分子量降低的程度与杂质和 AlCl3 反应生成 的化合物的离解度的大小有关；离解度越 大，能够进行转移的负离子浓度越高，聚 合物的分子量越小；也与杂质 AlCl3 络合物 的浓度有关；浓度越高，分子量越小。 单体浓度和配料比 ? 在丁基橡胶的聚合体系中：单体浓度过高， 反应温度升高的很快，反应过于激烈难以 控制，容易导致结块，甚至催化剂还未加 足量价被迫停止反应。 而单体浓度过低时，结冰现象严重，也不 能获得较高的转化率。 聚合温度 ? 随着聚合温度的提高，聚合物的分子量直 线下降。 ? 这是因为单体链转移活化能总是比链生长 的活化能大 17.56~19.23kJ/mol ，因此低温 能够抑制单体的链转移从而有利于分子量 的增大。