酸碱平衡与滴定法.pptxVIP

3.3 酸碱溶液[H+]的计算 全面考虑、分清主次、合理取舍、近似计算物料平衡 电荷平衡 *质子条件 化学平衡关系 [H+]的精确表达式 近似处理近似式 进一步近似处理最简式数量关系(p71 – 73)物料平衡(MaterialMassBalance): 各物种的平衡浓度之和等于其分析浓度.电荷平衡(Charge Balance): 溶液中正离子所带正电荷的总数等于负 离子所带负电荷的总数.(电中性原则)*质子条件(Proton Condition): 溶液中酸失去质子的数目等于碱得到质 子的数目 .质子条件式的写法 (p72 – 73)(1) 先选零水准(大量存在,参与质子转移的物质).(2) 将零水准得质子后的形式写在等式的左边,失质子后的形式写在等式的右边.(3) 有关浓度项前乘上得失质子数.例:一元弱酸(HA)的质子条件式： 零水准(Zero Level): H2O, HAHA与H2O间质子转移: HA+H2O H3O+ + A-H2O与H2O间质子转移:H2O+H2O H3O++ OH- 零水准 酸型 碱型 得失质子数相等: [H3O+] = [A-] + [OH-] 酸型 零水准得 质子产物 碱型 零水准失 质子产物质子条件式: [H+] = [A-] + [OH-]例：Na2NH4PO4水溶液零水准：H2O、NH4+、PO43-[H+] + [HPO42- ] + 2[H2PO4- ]+3[H3PO4] = [OH-] +[NH3]酸碱溶液的几种类型一.一元弱酸碱 HA 多元弱酸碱 H2A, H3A二.两性物质 HA- 类两性物质 A-+HB三.混合酸碱:强+弱. 弱+弱四.共轭酸碱:HA+A-判断条件, 确定用近似式或最简式先用最简式计算,再看是否合理若将 代入3.3.1 弱酸(碱)溶液1.一元弱酸(HA)的[H+]的计算 (p73 – 74)质子条件式: [H+]=[A-]+[OH-]代入平衡关系式精确表达式: [H+]=展开则得一元三次方程, 难解!若:?0.05, 即, 则ca-[H+]≈ca得最简式:若: Kac20Kw(10-12.7), 忽略Kw(即忽略水的酸性) [HA]=ca-[A-]=ca-([H+]-[OH-])≈ ca-[H+]得近似式:展开: [H+]2+Ka[H+]-caKa=0, 解一元二次方程即可。故应用近似式: [H+]=解一元二次方程: [H+]=10-1.09则pH=1.09例3.8 计算0.20mol·L-1 Cl2CHCOOH 的pH. （pKa=1.26） (p74)解:Kac=10-1.26×0.20=10-1.9620Kw Ka/c=10-1.26/0.20=10-0.562.5×10-3如不考虑酸的离解(用最简式:pH=0.98), 则Er=29% （如何算？） 如不考虑水的离解, [H+]= =10-6.66 Er=－11%例题 计算1.0×10-4mol·L-1 HCN 的 pH(pKa=9.31)解:Kac=10-9.31×1.0×10-4=10-13.3120KwKa/c= 10-9.31/1.0×10-4 =10-5.312.5×10-3故应用: [H+]= =10-6.61 2.一元弱碱(A)的[H+]的计算 (p75)质子条件: [H+] + [HA] = [OH-]引入平衡关系:得精确表达式:最简式: [H+] =or [OH-]=若: c / Ka 20, “1”可以忽略 (水的碱性)又: [A] = cb - [HA] =cb – ([OH-] - [H+]) ≈ cb – [OH-]近似式:若 ? 0.05, 即 Kb / cb 2.5×10-3则 即[A]≈cb3. 多元酸溶液的pH计算以二元酸(H2A)为例.质子条件: [H+] = [HA-] + 2[A2-] + [OH-] 精确式若 ≤0.05, 可略.近似式 以下与一元酸的计算方法相同.大部分多元酸均可按一元酸处理,忽略第二步及以后各步的离解.3.3.2两性物(HA-)溶液[H+]的计算 (p76 – 77)质子条件: [H2A]+[H+]=[A2 -]+[OH-]带入平衡关系式:精确表达式:若: Ka1Ka2, [HA-]≈c(HA) (? ≤5%, △pKa≥3.2) 又 Ka2c(HA-)20Kw,则得近似式:如果 c(HA-)/Ka120, 则“1”可略,得 最简式:(若c/Ka120,Ka2c20Kw