第讲极谱分析基本原理与应用.pptxVIP

; 在含义上，伏安法和极谱法是相同的，而两者的不同在于工作电极：??――伏安法的工作电极是电解过程中表面不能更新的固定液态或固态电极，如悬汞、汞膜、玻璃碳、铂电极等；????――极谱法的工作电极是表面能周期性更新的液态电极，即滴汞电极。） ;普通（直流）极谱法的基本原理; 可分为三个基本部分 外加电压装置：提供可变的外加直流电压（分压器） 电流测量装置：包括分流器，灵敏电流计 电解池：极谱法装置的特点明显反映在电极上 ;参比电极――是去极化电极，其电极电位不随外加电压的变化而变化，通常用饱和甘汞电极（SCE），接于电解池外边，用盐桥与电解池连接。???? 去极化电极的必要条件：电极表面积要大，通过的电流（密度）要小，可逆性要好。 ;工作电极――是一个表面积很小的极化电极，极谱中采用滴汞电极（DME）。储汞瓶中的汞沿着乳胶管及毛细管（内径约0.05mm），滴入电解池中，储汞瓶高度一定，汞滴以一定的速度（3－5秒/滴）均匀滴下。 ;滴汞电极的特点是一个完全的极化电极。由于汞滴很小（半径0.5－1mm），表面积很小，所以电流密度很大，当外加电压使其电位负到一定值时，汞滴表面溶液中的离子完全被还原，浓度趋于零，电流完全为离子的扩散所决定 V外= E参－ Ew+iR V外=－Ew(SCE) ;DME是不断以小汞滴滴下的，速度均匀且一定，电极表面不断更新，表面总是