湿式与超临界.pptxVIP

湿式氧化与超临界氧化; 湿式氧化法 ;湿式氧化工艺最初由美国的F.J.Zimmermann于1958年研究提出，用于处理造纸黑液，其工作条件是控制反应温度为150～350℃，压力为5～20Mpa，处理后废水COD去除率可达90%以上。在国外，WAO技术已实现工业化，主要应用于活性炭再生、含氰废水、煤气化废水、造纸黑液以及城市污泥及垃圾渗出液处理。国内从80年代才开始进行WAO的研究，先后进行了造纸黑液、含硫废水、酚水及煤制气废水、农药废水和印染废水等实验研究。目前，WAO技术在国内尚处于试验阶段。; 随着现代化工业的迅猛发展，各种废水的排放量逐年增加，目前，部分成分简单、生物降解性略好、浓度较低的废水都可通过组合传统的工艺得到处理，而浓度高、难以生长物降解的废水却很难得到彻底处理，且在经济上也存在很大困难，因此发展新型实用的环保技术是非常必要的。湿式氧化法即为针对这一问题而开发的一项有效的新型水处理技术。 ;湿式氧化工艺原理及工艺流程;链的发展（传递）：自由基与分子相互作用，交替进行使自由基数量迅速增加的过程； 反应过程如下：RH+ HO→ R· +H2O R·+ O2→ ROO· ROO· +RH → ROOH+R 链的终止：若自由基之间相互碰撞生成稳定的分子，则链的增长过程将终止； 反应过程如下：R·+ R·→R——R ROO·+ R·→ROOR ROO·+ROO·→ROH+R1COR2+O2 ;湿式氧化技术工艺流程 湿式氧化系统的工艺流程如图 1所示。具体过程简述如下：废水通过贮存罐由高压泵打入热交换器，与反应后的高温氧化液体换热，使温度上升到接近反应温度后进入反应器。反应所需的氧由压缩机打入反应器。在反应器内，废水中的有机物与氧发生放热反应，在较高温度下将废水中的有机物氧化成二氧化碳和水，或低级有机酸等中间产物。反应后气液混合物经分离器分离，液相经热交换器预热进料，回收热能。高温高压的尾气首先通过再沸器（如废热锅炉）产生蒸汽或经热交换器 预热锅炉进水，其冷凝水由第二分离器分离后通过循环泵再打入反应器，分离后的高压尾气送入透平机产生机械能或电能。 ;湿式氧化的影响因素;（3）反应时间 ：有机底物的浓??是时间的函数。为了加快反应速率，缩短反应时间，可以采用提高反应温度或投加催化剂等措施。 （4）废水性质 ：由于有机物氧化与其电荷特征和空间结构有关，故废水性质也是湿式氧化反应的影响因素之一。Randall等人的研究表明：氰化物、脂肪族和卤代脂肪族化合物、芳烃（如甲苯）、芳香族的含非卤代基团的卤代芳香族化合物等易氧化；而不含非卤代基团的卤代芳香族化合物（如氯苯和多氯联苯）则难氧化。村一郎等人认为：氧在有机物中所占比例越少，其氧化性越大；碳在有机物中所占比便越大，其氧化越容易。 ;湿式氧化法的应用;（2）处理含酚废水 ：目前传统的处理技术均存在各种各样的问题：萃取法达标困难，溶剂消耗量大；吸附法要求程度较高的预处理，吸附剂价格昂贵；化学氧化法处理效果好，但氧化剂费用很高。相比之下，采用湿式氧化处理含酚废水具有较好的应用前景：出水处理效果稳定，可生化性好，不太高的进水浓度可以处理后直接排放；若进水浓度极高可以辅以生化法。 （3）处理染料废水：经研究发现：活性染料和酸性染料适合湿式氧化，而直接染料稍难以空气氧化。而多数染料是酸性类型的，故采用湿式氧化法处理染料废水具有较大潜力。在200℃，总压6.0～6.3Mpa，进水COD为3280～4880mg/L的条件下，活性染料、酸性染料和直接耐晒黑染料废水的COD去除率分别为83.6%、65%、50%。;（4）处理污泥湿式氧化法在处理高浓度有机废水方面已受到了广泛重视并有了长足的发展，考虑到活性污泥从物质结构方面与高浓度有机废水十分相似，因此，若将该技术成功运用于城市污水厂活性污泥的处理，将会具有广泛的应用前景。顾军等人经过试验研究发现，活性污泥经湿式氧化后，可生化性能得到显著提高。在温度180℃、混合压力5.0Mpa、反应20min时，流出液的B/C值可从反应前的26%增大到40%以上。;湿式氧化法的局限性 ;超临界水氧化法 ; 超临界水氧化技术的发展历程 ;超临界水氧化技术的工艺及装置;　1-污水槽；2-污水泵；3-氧化反应器；4-固体分离器；5-空气压缩机；6-循环用喷射泵；7-膨胀机透平；8-高压气液分离器；9-蒸汽发生器；10-低压气液分离器；11- 减压器 ;超临界水氧化法的应用 ;降解聚苯乙烯泡沫： 利用超临界水氧化法，可分解或降解高分子废物，得到气体、液体和固体产物。气体和液体可用作燃料或化工原料，粘稠糊状产物可用作防水涂料或胶粘剂，剩下的残渣