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1.Pauling 近似能级图 5.2 多电子原子结构 E 1s < E 2s < E 3s < E 4s …… E ns < E np < E nd < E nf …… “ 能级分裂” E 4s < E 3d < E 4p …… “ 能级交错”。 l 相同的能级的能量随 n 增大而升高。 n 相同的能级的能量随 l 增大而升高。 徐光宪的能级高低的近似原则: n + 0.7 l 例如:第四能级组 4s 3d 4p n + 0.7 l 4.0 4.4 4.7 第六能级组 6s 4f 5d 6p n + 0.7 l 6.0 6.1 6.4 6.7 2. 屏蔽效应 +2 e - e - He +2 e - He + 2 - σ e - 假想 He 由核外电子云抵消一些核电 荷的作用。 屏蔽效应: J ) ( 10 179 . 2 2 2 18 n Z E ? ? ? ? ? ? σ 为屏蔽常数,可用 Slater 经验规则算得。 Z - σ = Z* , Z* —— 有效核电荷数 有效核电荷 Z* H He 1s 1 1.70 Li Be B C N O F Ne 1s 2.70 3.70 4.70 5.70 6.70 7.70 8.70 9.70 2s,2p 1.30 1.95 2.60 3.25 3.90 4.55 5.20 5.85 Na Mg Al Si P S Cl Ar 1s 10.70 11.70 12.70 13.70 14.70 15.70 16.70 17.70 2s,2p 6.85 7.85 8.85 9.85 10.85 11.85 12.85 13.85 3s,3p 2.20 2.85 3.50 4.15 4.80 5.45 6.10 6.75 电子进入原子内部空间,受到核的较强 的吸引作用。 3. 钻穿效应 n 相同时, l 愈小的电子,钻穿效应愈明显: n s > n p > n d > n f , E ns < E np < E nd < E nf 。 钠原子的电子云径向分布图 8 ≤ Z ≤ 20 : 4s 对 K , L 内层原子芯钻穿大, E 4s < E 3d Z ≥ 21 : 4s 对原子芯钻穿效应相对变小, E 4s > E 3d 3d 和 4s 对 1s2s2p 原子芯的钻穿 3d 和 4s 对 1s2s2p3s3p 原子芯的钻穿 1. 基态原子的核外电子排布原则 ? 最低能量原理 电子在核外排列应尽先分布在低能级轨道上 , 使整个原子系统能量最 低。 ? Pauli 不相容原理 每个原子轨道中最多容纳两个自旋方式相反的 电子。 ? Hund 规则 在 n 和 l 相同的轨道上分布的电子 , 将尽可能分 占 m 值不同的轨道 , 且自旋平行。 5.2.2 核外电子的排布 2 2 6 2 6 5 1 Cr 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s : ? 半满全满规则: C : 1s 2 2s 2 2p 2 ? ? 1
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