热力学应用 余尚银,《材料物理化学》,西安交通大学出版社; 丁子上,《硅酸盐物理化学》,中国建筑出版社; 《陶瓷导论》 讨论热力学在凝聚态体系中的应用 什么是凝聚态体系? 无机材料体系属凝聚态体系,无机材料体系的物理化学过程在固相(晶体或玻璃体)或液相(高温熔体或水溶液)中进行。 无机材料体系中物理化学过程的特点: 难达热力学意义上的平衡,多数反应过程处在一个偏离平衡的状态下发生与进行。 产物常处于亚稳态。如处在玻璃体、胶体状态,或未结晶的过冷液。 热力学的应用 判断凝聚态系统化学反应过程的方向性 判断固相反应过程产物生成序和产物稳定性(不够准确) 判断凝聚态系统化学反应过程的方向性 化学反应是凝聚态系统常见的物理化学过程之一;(固相反应) 凝聚态系统热力学条件通常是恒温恒压只做体积功的开放系统; 可应用式 ΔGT,p ≤0判断反应的方向。 通常,反应过程处在一个偏离平衡的状态 ,讨论反应的方向性更有实际意义; 对纯固相反应: nAA + nBB = nCC + nDD 其标准平衡常数 纯固相不计入平衡常数计算 根据Van’t Hoff化学反应等温式: 反应吉布斯函数ΔGT,p ,将完全由与反应相关的物质的生成吉布斯函数决定。只要系统ΔGT,p =0,并有充分的动力学条件,反应就可进行到底。?) 对有气相或溶液(包括熔体)参与的反应 若反应为非理想物质的开放系
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