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5.8 酸碱滴定的终点误差5.8.1 代数法计算终点误差5.8.2 终点误差公式和终点误差图及其应用滴定NaOH HA5.8.1 代数法计算终点误差——误差通式一元酸碱的滴定化学计量点体系 A-PBE:计量点之前体系 A- + HAPBE:通常情况下推导思路设终点在化学计量点之后,可以得到同样的结果。误差通式对于强酸:对于弱酸:设终点在化学计量点之后,可以得到同样的结果。求解终点误差的思路一元酸碱滴定误差通式结论:(1)已知pH, 就可以计算 ET;(2)一般方法:列出化学计量点的PBE;列出终点的PBE, 由此导出未反应的酸或碱的浓度;将上述浓度代入Et 定义式中;代入分布分数进行计算。例:求0.1000 mol / L NaOH 滴定0.1000 mol / L HAc 至pH = 7.00 时的终点误差。pKa = 4.76解:Et = -0.56 %指示剂的选择被滴定物质的浓度EtKa反应的完全程度5.8.2 终点误差公式和终点误差图及其应用强碱滴定一元酸误差通式弱酸强酸公式的意义?pHEtC spKt推导过程误差公式推导强碱滴定一元酸误差通式令:得:弱酸强酸代入,整理得:误差图将终点误差公式以图的形式表达出来,便得到终点误差图。例,强碱滴定一元弱酸: 误差公式与误差图的应用3.01.5?pH0.3计算终点误差0.050.1计算滴定突跃滴定可行性的判断lgcKt0.50.03终点误差公式与终点误差图的应用计算终点误差例:用0.1000 mol / L NaOH 滴定 0.1000 mol / L HAc , 若终点偏离化学计量点 0.5 pH,求Et %。(Ka =1.75 ? 10 –5)解1解2?pH = 0.5,lgcKt =lg( 0.05 ? 10-4.76+14.00 ) ? 7.9查误差图:Et % ? 0.03 %0.50.3lgcKt计算滴定突跃例:用0.1000 mol / L NaOH 滴定 0.1000 mol / L HB , 若允许误差Et % = ? 0.1 %, 求滴定突跃范围。 (Ka =1.0 ? 10 –6)解:lgcKt =lg( 0.05 ? 10-6+14.00 ) = 6.7Et % = ? 0.1 %,查图:?pH ? 0.45,pH = 9.35 滴定突跃 = 9.35 ? 0.45pH: 8.90 ~ 9.80酸碱滴定可行性的判断例:求目测终点,强碱滴定一元弱酸,误差分别要求为0.1%, 0.2%, 0.5% 的最小的cKaEt % ? 0.1 %, 据解:得:目测终点:?pH = 0.3,cKa? 1.1 ?? 10 -8同理:Et % ? 0.2 %, cKa? 1.8 ?? 10 -9Et% ? 0.5 %, 因此:对 Et % ? 0.2 %,?pH = 0.3, 以cKa? 10 –8 作为准确滴定的判断式。强碱
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