第三章 高分子的溶液性质.docVIP

高聚物的力学性质 1 298K时聚苯乙烯的剪切模量为1.25×109N?m-2,泊松比为0.35,求其拉伸模量(E)和本体模量(B)是多少?并比较三种模量的数值大小. 解: ∴ 本体模量(B) 拉伸模量(E) 剪切模量(G) 2 一种橡胶的剪切模量为107cm-2,试用N?m-2和kg?cm 解: 3 试证明当形变较小而各向同性的材料,在形变前后体积近似不变时,其泊松比υ=1/2,并指出各种模量的极限值. 解: 由题意, ,或 在中,得 ,即和 故有 , , , . 4 边长为2×10-2m的粘弹立方体,其剪切柔量与时间的关系为,今要使它在10-4、10-2、100、104、106s后各产生剪切形变为.试计算各需多重的砝码? (实验测定装置示意图见下).(缺图) 解: 由题意,剪切应变 由,当t=10-4s时, 负荷 砝码重 同样方法计算不同时间下的结果如下: t(s) 10-4 10-2 100 104 106 J(t) (m2·N-1) 10-9 2×109 10-7 10-3 10-1 σS(N·m-2) 2×108 108 2×107 2×102 2×10 FS(N) 8×104 4×104 8×102 8×10-2 8×10-4 W(kg) 8.2×103 4.1×103 82 8.2×10-3 8.2×10-5 5 图(a)至(d)为四种不同高分子材料拉伸时的应力-应变曲线.试分析这四种聚合物力学性能的特征、结构特点和使用范围. (缺图) 解: (a)材料硬而韧,为极性或刚性高分子链,适做工程塑料; (b)材料软而韧,为硫化的弹性体,适做橡胶(或软PVC); (c)材料软而弱,为未硫化橡胶,无多大实际应用; (d)材料硬而强,可做硬塑料(如硬PVC). 6 有下列三种化学组成相同而结晶度不同的聚合物,试分别讨论它们在Tg温度以下或以上时,结晶度对应应力-应变性能的影响: 低结晶度(fc=5~10%); 中等结晶度(fc=20~60%); 高结晶度(fc=70~90%). 解: 在Tg温度以下,结晶度越高,则σ-ε曲线上,σB越高和εB越低,模量越大脆性也越大;在Tg温度以上时,仍有相似的规律,但总的变化趋势变小.结晶聚合物因各向异性, σ-ε曲线的变化情况较为复杂. 7 指出下列力学实验曲线(图a~d)的错误,并简述理由: (缺图) (a) 不同温度下测定的PMMA应力-应变曲线; (b)不同应力速率下测定的HDPE应力-应变曲线 (c)不同应力速率和温度下测定的应力-应变曲线; (d)取向聚合物在不同方向拉伸时的应力-应变曲线; 解: (a)温度次序改为T3T2T1.温度越高,应力越小,应变越大; (b)应变速率的高低对调一下.应变速率越高,则应力越大,应变越小; (c)表示应变速率和温度的箭头方向相反.升高温度或降低应变速率都使应力减小; 曲线自上而下次序应为∥方向、未取向、⊥方向.聚合物取向的结果,使∥取向方向的强度增大,而⊥取向方向的强度反而降低. 8 用导出橡皮拉伸时状态方程的类似方法,导出简单剪切时应力-应变关系的方程: ,式中为剪切应变; N为单位体积的网链数, 为形变率. 解: 简单剪切应变示意如图所示. (缺图) 如图在两个方向受到剪切力及,形变率及,第三个方向上不受力, 和; 设为理想形变,开始时,形变后,, 由橡皮贮能函数 由题意,剪切应变代入上式,得 , 那么 9 一块硫化橡胶,在某种溶剂中溶胀后,聚合物的体积分数为VP.试导出其应力-应变关系为: 式中, 为未溶胀时交联部分的张应力; N为单位体积内的链段数; 为拉伸比. 解: 设一个体积单元的硫化橡胶,其溶胀和拉伸过程示意如图 设: 硫化橡胶在溶剂中均匀溶胀,吸收体积的溶剂,即 , 或 三个方向均匀溶胀的熵变为: 从未溶胀未拉伸(初态)到已溶胀已拉伸(终态)的总熵变是: 假定只溶胀未拉伸到已溶胀已拉伸的形变比为: 因此,溶胀橡胶拉伸过程的熵变为: 又设拉伸过程体积不变,即有.同时考虑到应变前后体积是(而不是13),按照题意要计算相对于未溶胀时的张应力,则贮能函数应该为: 10 300K时将一块橡皮试样拉伸到长度为0.254m,需要多大的力?设试样的起始长度为0.102m,截面积为2.58×10-5㎡,交联前数均分子量=3×104,交联分子量=6×103,密度ρ(300K)=9×102kg·m-3. (将单位写成kg·cm 解: 由题意 11 某交联橡胶试样于298K时,经物理测试得以下数据: 试片尺寸=0.2×1×2.8cm3 试片重量=0.518g; 试片被拉伸一倍时的拉力f=2kg.