环境化学课件-南开大学-孙红文博导-最新版本08-第六章知识讲解.pptVIP

第六章　典型污染物在环境各圈层中的转归与效应;内容提要及重点要求;第一节重金属元素（Heavy Metals）;1. 环境中汞的来源、分布与迁移 来源与分布 汞在自然界中的浓度不大，但分布很广。主要开采应用后绝大部分以三废形式进入环境。 据统计．目前全世界每年开采应用的汞量约在1×104 t以上，其中绝大部分最终以三废的形式进入环境。据计算，在氯碱工业中每生产1 t氯，要流失100～200 g 汞；生产1 t乙醛，需用100～300 g汞，以损耗5％计，年产10×104 t乙醛就有500～1500 kg汞排入环境。; 迁移转化 与其他金属相比，汞的重要特点是能以零价的形态存在于大气、土壤和天然水中，这是因为汞具有很高的电离势，故转化为离子的倾向小于其他金属。 　一般有机汞的挥发性大于无机汞，有机汞中又以甲基汞和苯基汞的挥发性最大。无机汞中以碘化汞挥发性最大，硫化汞最小。气相汞的最后归趋是进入土壤和海底沉积物。 ;汞化合物的挥发性; 有机汞化合物曾作为一种农药，特别是作为一种杀真菌剂而获得广泛应用；这类化合物包括芳基汞(如二硫代二甲氨基甲酸苯基汞)。; 无机汞化合物在生物体内一般容易排泄。但当汞与生物体内的高分子结合，形成稳定的有机汞配合物，就很难排出体外。由下表所列出的甲基汞和汞的某些配合物稳定常数可以看出，其中半胱氨酸和白蛋白与甲基汞和汞的配合物相当稳定。 ; 如果存在亲和力更强或者浓度很大的配体，重金属难溶盐就会发生转化，这是一个普遍规律。例如，在Hg(OH)2与HgS溶液中，从计算可知，Hg的质量浓度仅为0.039 mg/L，但当环境中C1-离子浓度为0.001 mol/L时，Hg(OH)2和HgS的溶解度可以分别增加44和408倍；如果C1-离子浓度为1 mol/L时，则它们的溶解度分别增加105和107倍。这是因为高浓度的C1-离子与Hg 2+离子发生强的配合作用。因此，河流中悬浮物和沉积物中的汞，进入海洋后会发生解吸，使河口沉积物中汞含量显著减少。; 汞在环境中的迁移、转化与环境（特别是水环境）的电位和pH有关。从图中可以看出，液态汞和某些无机汞化合物，在较宽的pH和电位条件下，是稳定的。;2.汞的甲基化 　　在天然环??中，某些无机形态的金属元素能转化为有机金属化合物，主要过程为环境甲基化，又称生物甲基化。 　　甲基钴氨素是金属甲基化过程中甲基基团的重要生物来源。 ; 甲基钴氨素的再生：水合钴氨素（H2OCoB12+）被辅酶FADH2还原，使其中钴由三价降为一价，然后辅酶甲基四氢叶酸(THFA-CH3)将正离子CH3+ 转移给钴，并从钴上取得两个电子，以CH3-与钴结合，完成了甲基钴氨素的再生，使汞的甲基化能够继续进行。; 3.甲基汞脱甲基化与汞离子还原 湖底沉积物中甲基汞可以被假单胞菌属细菌降解 而转化为甲烷和汞。也可将Hg2＋还原为金属汞。 CH3Hg＋＋2[H] → Hg＋CH4＋H＋ HgCl2＋2[H] → Hg＋2HCl ;图 6 – 2 汞的生物循环（马文漪等，1998） ;Hg的生物、化学循环示意图;4. 汞的危害 甲基汞能与许多有机配位体基团结合，如—SH，—OH， —COOH，—NH2， 等。所以甲基汞非常容易和 蛋白质、氨基酸类物质起作用。 由于烷基汞具有高脂溶性，且它在生物体内分解速率缓慢(其分解半衰期约为70 d)，因此烷基汞比可溶性无机汞化合物的毒性大10～100倍。 水生生物富集烷基汞比富集非烷基汞的能力大很多。一般鱼类对氯化甲基汞的浓缩系数是3000，甲壳类则为100～100000。在日本水俣湾的鱼肉中，汞的含量可达2.1～8.7μg/g。 根据对日本水俣病的研究，中毒者发病时发汞含量为200～1000μg/g，最低值为50μg/g；血汞为0.2～2.0μg/mL；红细胞中为0.4μg/g。因此，可以把发汞50μg/g、血汞0.2μg/mL、红细胞中汞0.4μg/g看成是对甲基汞最敏感的人中毒的阈值。; 1953年在日本熊本县水俣湾附近的渔村，发现一种中枢神经性疾患的公害病，称为水俣病。经过十年研究于1963年从水俣湾的鱼、贝中分离出CH3HgCl结晶。并用纯CH3HgCl结晶喂猫进行试验，出现了与水俣病完全一致的症状。1968年日本政府确认水俣病是由水俣湾附近的化工厂在生产乙醛时排放的汞和甲基汞废水造成的。这是