实验的准确度与精密度.pdfVIP

实验的准确度与精密度 在生物化学分析工作中，无论怎样谨慎地操作，测定结果总会产生误差，因 此，掌握精确度与精密度实验，是进行分析工作的基础。 一：实验误差 在实际的分析工作中，由于仪器的性能，实验的技巧以及化学反应是否完全 等原因，使测得的结果往往不是客观的真实值，只能是与真实值接近，所以称测 得值为近似值。 测得的近似值与真实值之间的差别称为误差。近似值比真实值大时误差为 正，比真实值小时误差为负。表示误差的方法有绝对误差和相对误差。 1：绝对误差 测得值与真实值的差值称为绝对误差。以 A 表示真实值， a 表示近似值， r 表示绝对误差，则 r=a-A 如，滴定读数为 20.24ml ，而其真实体积为 20.23ml ，则绝对误差为： r=20.24-20.23=+0.01ml ； 而另一滴定读数为 2.033ml ，其真实体积为 2.023ml ，其绝对误差为： r=2.033-2.023=+0.01ml 。 两份测定的绝对误差均为 0.01 ，但两份测定的体积相差 10 倍，可见 r 不能 反映问题的全面，因此有另一种表示误差的方式。 2：相对误差 绝对误差占真实值的百分数为相对误差 。相对误差用 R 表示， 即： R （% ）= a-A A ×100= r A 100× 如上例滴定读数的相对误差为： 0.05% ；0.5% 。 由此可见，两份滴定读数的绝对误差虽然相等，但当用相对误差表示时，第 一份滴定比第二份滴定的准确度大 10 倍。显然，当被测定的量较大时， R 就越 小，测定的准确度也就越高。所以应该用相对误差来表示分析结果的准确度。 二：系统误差与回收率实验 根据误差产生的原因和性质，可分为系统误差和偶然误差。 1：系统误差 系统误差是有分析过程中经常性的原因造成的，在每次测定 中都比较稳定的重复出现，它与分析结果的准确度有关，主要产生的原因有： ⑴方法误差 由于分析方法本身所造成的 ，如容量分析中等当点与滴定终点 不完全符合等。 ⑵仪器误差 由于仪器不够精密，或未进行校正所造成的。 ⑶试剂误差 试剂或蒸馏水不纯。 ⑷操作误差 每个人对实验条件控制不同而造成 ，如不同造作者对滴定终点 颜色变化的判断不同等。同时在操作中尚存在一些不可避免的损耗及污染，如奥 氏吸管，用的再精心 ，也免不了有少量的样品沾壁而损耗 ，用滤纸滤过也是如此。 由于上述种种原因引起的系统误差，其特点是无论重复做多少次试验，都是 经常反复出现，同真实数值之间的差距是比较一定的，并有相同的符号，（ + ） 或（ - ）。为了检验系统误差的大小，衡量测定的准确度，常用回收率实验来表 达。 2 ：回收率实验 回收率实验是在要测定的溶液中添加已知量的标准被测 物，与待测的未知样品同时做平行测定，测得的添加标准物量与所添加的标准物 量之比的百分率就称为回收率。 回收率（% ）= （样品+标准物）测定值 -样品测定值 添加标准 物量 ×100 系统误差越大，回收率越低；回收率越接近 100% ，系统误差越小。 由于系统误差对分析结果的影响比较稳定，重复测定可以重复出现，因而可 以设法减少或校正。 3 ：系统误差的减免或校正 为了减免系统误差常采用下列措施： ⑴仪器的校正 对所用的测量仪器（如砝码、容量仪器）进行校正，以减少