回顾第四章 分子结构——分子间的作用力、氢键、离子极化理论.pptVIP

回顾第四章 分子结构——分子间的作用力、氢键、离子极化理论.ppt

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§4-4 分子间作用力 4-1 极性分子与非极性分子 (1)键的极性 键的极性由两元素的电负性差?x决定或由键矩决定。 ?x越大,键的极性越大。 (2)分子的极性 极性分子:正电荷重心和负电荷重心不互相重合的分子。 非极性分子:两个电荷重心互相重合的分子。 由非极性键构成的分子? 一定是非极性分子。 如,单质多原子分子:H2、Cl2、S8、 P4 ???等。 演示课件 由极性键构成的分子,分子是否 有极性,还与分子的空间构型有关。 由极性键构成的分子是否一定是极性分子? 若键的极性在分子中可相互抵消,则为非极性分子。 如:BF3、CH4、CCl4、CO2 ???等。 若键的极性在分子中不能相互抵消,则为极性分子。 如:NH3、H2O、PCl3、SO2 ???等。 演示课件 (3)偶极矩(dipole moment)? ? 分子极性的大小 可由偶极矩来衡量: 偶极矩? ? = q · d d?偶极长?正电荷重心和负电荷重心的距离。偶极长d、 偶极子电荷q 是无法测定的,但偶极矩 ? 可通过实验测得 - + ? ? d q+ q - μ 的单位为D(德拜), 1D = 3.33×10-30 C·m。 因为一个电子的电量是1.6×10-19C,分子的直径在10-10 m 数量级,所以,分子电偶极矩大小数量级为10-30(C·m)。 μ 是一个矢量,方向在化学中是从正极到负极。 演示课件 一些分子的偶极矩: 表4-13 一些分子的偶极矩 分 子 μ / D 分 子 μ / D H2 0 H2O 1.85 N2 0 HCl 1.03 BCl3 0 HBr 0.79 CO2 0 HI 0.38 CS2 0 NH3 1.66 H2S 1.1 CO 0.12 SO2 1.6 HCN 2.1 极性分子的这种 固有偶极叫做永久偶 极矩? 。 外电场影响下所 产生的偶极叫诱导偶 极。诱导偶极矩(??) 的大小与外电场强度 成正比。 演示课件 (4)分子的极化与瞬间偶极: 分子的正、负电荷重心在外电场的影响下会发生变化: ? ? ? ? ? ? ? μ μ=0 μ+?μ ?μ ? ? ? ? 有外电场时 无外电场时 极性分子 非极性分子 图4-51 外电场对分子极性的影响示意图 非极性分子被极化 后,产生诱导偶极 极性分子在电场的 诱导下,也能产生 诱导偶极,且总偶 极矩增大。 分子在外电场中(或正、负离子本身的电场中)发生变形,产生 诱导偶极的过程?叫分子的极化。 即使没有外电场存在,在某一瞬间,分子的正电荷重心和负电 荷重心也会发生不重合现象,这时产生的偶极称瞬间偶极。 演示课件 4-2 分子间作用力——范德华(Van der Waals)力 气体能凝结成液体,固体表面有吸附现象,毛细管内 的液面会上升,粉末可压成片等,这些现象都证明分子与 分子之间有引力存在,通常把分子间力叫做范德华力。 分子间力是一种较弱的相互作用力,其结合能一般 小于40kJ·mol-1,比化学键能小1~2个数量级。 分子间力的性质属于电学性质,分子间力的产生与分 子的极化有关。对于范德华力本质的认识是随着量子力学 的出现而逐步深入的。 但范德华力是决定共价化合物的熔点、沸点高低、 溶解度大小等物理性质的一个重要因素。 演示课件 范德华力一般包括三个部分: 取向力(极?极): 永久偶极而产生的相互作用力。 色散力(所有分子间均存在): 由于存在“瞬间偶极”而产生 的相互作用力。 诱导力(极?非极,极?极): 诱导偶极同极性分子的永久偶 极间的作用力叫做诱导力。 ? ? ? ? ? ? ? 色散力 + - + - + - + - + - + - 取向力 + + ? + 诱导力 演示课件 分子间范德华引力的特点: (a) 永远存在于分子或原子间的一种静电作用力。 (b) 它是吸引力,其大小比化学键能小1~2个数量级。 (c) 一般没有方向性和饱和性。 (d) 作用范围只有几pm。 (e) 范德华力有三种。除强极性分子外,色散力永远是主要的。 表4-14 分子间的作用能(kJ?mol-1)的分配 演示课件 范德华力对共价化合物物理性质的影响: 分子间范德华力的大小可说明共价化合物间 的物理性质差异: 如,熔点、沸点的高低,溶解度的大小, 液化、结晶现象及相似相溶原理 ??? 等等。 问题: 决定物质熔点、沸点的因素还有哪些? 如:离子晶体;金属晶体;原子晶体。 演示课件 4-3 离子的极化 来自异号离子的电场作用使离子的电子云偏 离球对称,

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