材料研究方法热分析培训资料.ppt

应用 thermal analysis 了解试样的热分解/反应过程。如测结晶水等 研究材料的热稳定性 研究固相反应和固气之间的反应 测熔沸点 利用热分解或蒸发等，分析固体混合物 应用 thermal analysis 五种高聚物的热稳定性TG曲线 聚氯乙烯 聚甲丙烯酸甲酯 高压聚乙烯 聚四氟乙烯 芳香聚四酰亚胺 应用 thermal analysis 在分析化学中的应用 成分分析 Ca2+,Mg2+ 混合物 草酸盐 沉淀 500℃ m1 CaCO3+MgO 900℃ m2 CaO+MgO 解方程组得两者含量 确定沉淀的灼烧温度 PbSO4 840℃分解 干燥℃ 100－840℃ 选沉淀剂 Al(OH)3↓ 转Al2O3 ↓ 氨水 氨气 500℃ 1000℃ 选氨气利于处理 DTG thermal analysis 微商热重法DTG dm/dt=f(T)曲线 二阶微商=0拐点,失重速率最大 仪器具备功能，峰面积与失重正比 可以看出TG曲线上难看出的信息 微商热重法DTG 钙锶钡水合草酸DTG曲线 TG曲线 140,180,205℃三个峰 不同温度失水 450℃一个峰 同时失CO 看不出 热重曲线和微商热重曲线(DTG) ?静态法 ——等压质量变化测定、等温质量变化测定。 ——等压质量变化测定：在程序控制温度下，测量物质在恒定挥发物分压下平衡质量与温度关系的一种方法。 ——等温质量变化测定：在恒温条件下测量物质质量与温度关系的一种方法。 ——准确度高，费时。 ?动态法 ——热重分析、微商热重分析。 ——在程序升温下，测定物质质量变化与温度的关系。 ——微商热重分析又称导数热重分析 （Derivative thermogravimetry，简称DTG）。 2、热重曲线（TG曲线） ——记录质量变化对温度的关系曲线 ——纵坐标是质量，横坐标为温度或时间。 ——微商热重曲线：纵坐标为dW/dt， 横坐标为温度或时间. 1、仪器因素 （1）浮力与对流的影响 （2）挥发物冷凝的影响 （3）温度测量的影响 热重分析(TG)影响热重曲线的因素 2、实验因素 （1）升温速率 （2）气氛 （3）纸速 3、试样因素 试样的用量和粒度都可影响热重曲线 热重分析的应用 物质的热重曲线的每一个平台都代表了该物质确定的质量。因此，热重分析方法的最大的特点就是定量性强。它能相当精确地分析出二元或三元混合物各组分的含量。 微商热重曲线 3、试样制备方法 ? ?热重分析前天平校正。 ? ?试样预磨，100－300目筛，干燥、称量。 ? ?装填方法同DTA法。 ? ?选择合适的升温速率。 影响热重曲线的主要因素 仪器因素 （1）升温速率 （2）炉内气氛 （3）坩埚材料 （4）支持器和炉子的几何形状 （5）走纸速度，记录仪量程 （6）天平和记录机构的灵敏度 样品因素 （1）样品量 （2）样品的几何形状 （3）样品的装填方式 （4）样品的属性 4、影响TG曲线的因素 （1）浮力及对流的影响 ——浮力和对流引起热重曲线的基线漂移 ——浮力影响：573K时浮力约为常温的1/2，1173K时为1/4左右。 ——热天平内外温差造成的对流会影响称量的精确度。 ——解决方案：空白曲线 、热屏板 、冷却水等。 例如，试样吸热，补偿系统流入试样侧热丝的电流增大，试样放热，补偿系统流入参比物侧热丝的电流增大，直至试样和参比物二者的热量平衡，温差消失。 整个仪器由两个控制系统进行监控，其中一个控制温度，使试样和参比物在预定速率下升温或降温，另一个控制系统用于补偿试样和参比物之间所产生的温差，即当试样由于热反应而出现温差时，通过补偿控制系统使流入补偿热丝的电流发生变化。 2、热流型差示扫描量热法 热流式和热通量式，都是采用DTA原理的量热法 注意：随试样温度升高，试样与周围环境温差变越大，造成量热损失，使测量精度下降，因而DSC的测温范围通常低于800℃ （2）热流型差示扫描量热法 ——通过测量加热过程中试样热流量达到DSC分析的目的，试样和参比物仍存在温度差。 ——采用差热分析的原理来进行量热分析。 ——热流式、热通量式。 ?热流式差示扫描量热仪 ——利用康铜电热片兼作试样、参比物支架底盘和测温热电偶。 ——仪器自动改变差示放大器的放大系数，补偿因温度变化对试样热效应测量的影响。 ?热通量式差示扫描量热法 ——利用热电堆精确测量试样和参比物温度，灵敏度和精确度高，用于精密热量测定。 ?DTA