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2-4 气相色谱固定相及其选择 （一）气液色谱固定相 载体 ( 担体 ) 和 固定液 组成气液色谱固定相 1. 载体 ( 担体 ) （ l ）对载体的要求 具有足够大的表面积和 良好的 孔穴结构 ，使固定液与试样的接触面较大，能均匀 地分布成一薄膜，但载体表面积不宜太大，否则犹 如吸附剂，易造成峰拖尾；表面呈 化学惰性 ，没有 吸附性或吸附性很弱，更不能与被测物起反应； 热 稳定性好 ；形状规则，粒度均匀，具有一定 机械强 度 。 （ 2 ）载体类型 大致可分为硅藻土和非硅藻土两类。硅藻土载 体是目前气相色谱中常用的一种载体，它是由称为硅藻的单 细胞海藻骨架组成，主要成分是二氧化硅和少量无机盐，根 据制造方法不同，又分为 : 红载体和白色载体 。 红色载体 是将硅藻土与粘合剂在 900 ℃ 煅烧后，破碎过 筛而得，因铁生成氧化铁呈红色，故称红色载体，其特点是 表面孔穴密集、孔径较小、比表面积较大。对强极性化合物 吸附性和催化性较强，如烃类、醇、胺、酸等极性化合物会 因吸附而产生严重拖尾。因此它 适宜于分析非极性或弱极性 物质。 白色载体 是将硅藻土与 20 ％的碳酸钠（助熔剂）混合煅 烧而成，它呈白色、比表面积较小、吸附性和催化性弱， 适 宜于分析各种极性化合物 。 101 ， 102 系列，英国的 Celite 系 列，英国和美国的 Chromosorb 系列，美国的 Gas － Chrom A ， CL ， P ， Q ， S ， Z 系列等，都属这一类。 非硅藻土载体有有机玻璃微球载体，氟载体，高 分子多孔微球等。这类载体常用于特殊分析，如氟载 体用于极性样品和强腐蚀性物质 HF 、 Cl 2 。等分析。 但由于表面非浸润性，其柱效低。 （ 3 ）载体的表面处理 硅藻土载体表面不是完全 惰性的，具有活性中心。如硅醇基 Si O H 或含有矿物杂质，如氧化铝、铁等，使色谱峰产生拖尾。 因此，使用前要进行化学处理，以改进孔隙结构，屏蔽活性中 心。处理方法有 酸洗、碱洗、硅烷化 及添加减尾剂等。 （ i ）酸洗 ：用 3-6mol · cm -3 盐酸浸煮载体、过滤，水 洗至中性。甲醇淋洗，脱水烘干。可除去无机盐， Fe, Al 等金属氧化物。适用于分析酸性物质。 （ ii ）碱洗 ：用 5% 或 10%NaOH 的甲醇溶液回流或浸 泡，然后用水、甲醇洗至中性，除去氧化铝，用于 分析碱性物质。 (iii) 硅烷化 ：用硅烷化试剂与载体表面硅醇基反应， 使生成硅烷醚，以除去表面氢键作用力。如： Si O OH Si OH + Cl Si CH 2 CH 2 Cl O Si CH 2 O CH 2 + 2HCl Si Si O 常用硅烷化试剂有二甲基二氯硅烷（ DMCS ），六甲基二硅烷胺（ HMDS ） 等。 2 ．固定液 （ l ）挥发性小；避免流失 （ 2 ）热稳定性好； （ 3 ）对试样各组分有适当的溶解能力； （ 4 ）选择性好。固定液的选择性可用相对调 整保留值 ? 2.1 ，来衡量。对于填充柱一般要 求 ? 2.1 ＞ 1 ． 15 ；对于毛细管柱， ? 2.1 ＞ 1.08. （ 5 ）化学稳定性好。 1 ）固定液的要求 ? 气液色谱可选择的固定液有几百种， 按固定液的极性和化学类型分类。 ? 可用固定液的极性和特征常数（罗 氏常数和麦氏常数）表示。 2 ） 固定液的分类 3 ）固定液的选择 “ 相似相溶 ”原则 （ i ） 分离非极性物质 ：一般选用非极性固定液，这时试样中 各组分按沸点次序流出，沸点低的先流出，沸点高的后流出。 （ ii ） 分离极性物质 ：选用极性固定液，试样中各组分按极性 次序分离，极性小的先流出。极性大的后流出。 （ iii ） 分离非极性和极性混合物 ：一般选用极性固定液，这时 非极性组分先流出，极性组分后流出。 （ vi ） 分离能形成氢键的试样 ：一般选用极性或氢键型固定液。 试样中各组分按与固定液分子间形成氢键能力大小先后流出， 不易形成氢键的先流出，最易形成氢键的最后流出。 （ v ） 复杂的难分离物质 ：可选用两种或两种以上混合固定液。 对于样品极性情况未知的，一般用最常用的几种固定液做试验。 2-5. 气相色谱检测器 气相色谱检测器是把载气里被分离的各组分的浓 度或质量转换成电信号的装置。根据检测原理的不同， 可将其分为 浓度型检测器和质量型检测器 两种： （ l ） 浓度型检测器 测量的是载气中某组分浓度瞬 间的变化，即检测器的响应值和组分的浓度成正比。 如热导检测器和电子捕获检测器。 （ 2 ） 质量型检测器 测量的是载气中某组分进入检测 器的速度变化，即检测器的响应值和单位时间内进入 检测器某组分的量成正比。如火焰离子化检测器和火 焰光度检测器等。 参数 符