十八周环反应.pptVIP

自由基反应 有机反应 离子型反应 周环反应 （ 协同反应） 周环反应特点： 1. 反应速度不受溶剂极性影响，不被酸或碱所催化（说明不存在离子中间 体）。 2. 反应速度既不为自由基引发剂所增加，也不为自由基抑制剂所降低 （说明不存在自由基中间体）。 3. 常用反应机理方法对反应进行研究也未发现其它反应中间体存在。 4. 具有立体专一性。 电环化反应 ----- 分子内，在共轭 π 体系的两端形成新 的 σ 键 . 电环化反应是可逆反应。 环加成反应 ------- 两个含有不同 π 键的分子，生成 一个环状化合物。 σ 迁移反应 -------- 反应物中一个 σ 键断裂，生成物 中一个新的 σ 键生成， π 键发生重排。 周环反应 协同反应的途径是由有关的分子轨道的对称性性质决定 的 —— 反应物与产物的轨道对称性相合时，反应易于发生； 不合时，反应就难发生。 简述 ： 在协同反应中，轨道对称性守恒 . 或 ： 分子总是倾向保持轨道对称性不变的方式进行反应 . 分子轨道对称性守恒原理： 乙烷的分子轨道： HOMO —— the highest ocuppied molecular orbital LUMO —— the lowest unocuppied molecular orbital 一 . 电环化反应 加热或光照条件下，链状共轭烯烃两端形成 σ 键并环合成环状化