范文溶液表面张力原理.ppt

能使水的表面张力明显升高的溶质称为非表面活性物质。如无机盐和不挥发的酸、碱等。 这些物质的离子有水合作用，趋向于把水分子拖入水中，非表面活性物质在表面的浓度低于在本体的浓度。 如果要增加单位表面积，所作的功中还必须包括克服静电引力所消耗的功，所以表面张力升高。 上一页 下一页 演示课件 表面活性物质(surface active substance) 溶液表面张力随浓度增加而逐渐减小。 低分子量的极性有机物，如：醇、醛、 酸、酯、胺等. Traube规则：脂肪酸同系物的稀水溶液每增加一个CH2表面活性约增加3.2倍。 希士科夫斯基给出脂肪酸同系物溶液表面张力与体积浓度间的关系。 演示课件 ?0：溶剂的表面张力; ? ：溶液的表面张力; cB : 溶液本体浓度; a , b:经验常数; 同系物的 b 相同而 a 不同。 希士科夫斯基方程 Szyszkowski equation 演示课件 表面活性剂surface active agent (surfactant): 当浓度很小时，溶液的表面张力便急剧 减小，但减小到一定值后就不再随浓度 增加而变化。 具有长碳链（碳原子数大于8）的极性有机化合物. 从结构上看，表面活性物质是两亲分子，一端亲水（－OH,－COOH,－SO3Na等),另一端亲油（憎水）（－R等）。 演示课件 2 溶液的表面吸附现象 溶质 溶剂 Surface inactive substance C?＜CB　负吸附 Surface active substance C?＞CB　正吸附 C?：表面相浓度　　CB：本体相浓度 演示课件 极性端称为头基，非极性端称为尾基。  正因为表面活性物具有两亲性结构，极性端极力进入水相，而非极性端受到水的排斥，有逃出水相的趋势，于是它被排向水面，在水面上浓集，将憎水部分伸向空气。微观上看，表面层表面活性物分子所受的向内的拉力比水分子的要小些，即表现出表面活性物质溶液的表面张力低于水的表面张力。 演示课件 溶液表面吸附 溶液表面吸附： 溶液表面层的组成与本体溶液组成不同的现象 表面活性物质的表面浓度大于本体浓度， 非表面活性物质在表面的浓度低于在本体的浓度。 演示课件 表面热力学基本关系式: 表面集合公式: 3 吉布斯等温吸附式 上标s表示表面(surface)，令A为溶剂，B为溶质。 演示课件 上两式对比，可得： 溶液相, 由吉布斯-杜亥姆方程 Gibbs-Duhem equation 平衡时，有 表面吉布斯-杜亥姆方程 Gibbs-Duhem equation 演示课件 在溶液中，1mol溶剂A中所含溶质B的摩尔数 单位面积表面层中的溶剂A在溶液中所应 含溶质B的摩尔数 单位面积表面层实际所含溶质的摩尔数 演示课件 定义： Is called (relative) surface excess or amount of surface adsorption (表面超额或表面吸附量) 物理意义:单位面积表面层中溶剂所含溶质的物 质的量与同样数量的溶剂在溶液中所含溶质的 物质的量的差值. 演示课件 稀溶液中 吉布斯吸附等温式 演示课件 讨论： 表面活性物质,正吸附 非表面活性物质, 负吸附 　　应用吉布斯公式,先要由实验或经验公式得到 ?~c之间的关系,然后求出 (? ? /?c)T,p,再求值 Γ. 演示课件 溶液表面吸附 希什科夫斯基经验公式： （对表面活性物质） 代入吉布斯等温吸附式 演示课件 两亲分子在气液界面上的定向排列 根据实验，脂肪酸在水中的浓度达到一定数值后，它在表面层中的超额为一定值，与本体浓度无关，并且和它的碳氢链的长度也无关。 这时，表面吸附已达到饱和，脂肪酸分子合理的 排列是羧基向水，碳氢链向空气。 演示课件 两亲分子在气液界面上的定向排列 根据这种紧密排列的形式，可以计算每个分子所占的截面积Am。 式中L为阿伏加德罗常数，G?原来是表面超额，当达到饱和吸附时,G ?可以作为单位表面上溶质的物质的量。 演示课件 由这种方法求得醇分子的的S=0.278～0.289nm2,脂肪酸S=0.302～0.310nm2，结果一般偏大。这是因为表面层中达饱和吸附时仍夹杂着水分子. 从Γ∞还可以求算饱和吸附层的厚度δ: δ= Γ∞M/ρM：溶质的摩尔质量；ρ：溶质的密度；Γ∞M 为单位面积上的溶质质量, δ量纲为m。实验结果表明，同系物碳链增加一个-CH2-时，δ增加0.13～0.15nm. 与X－