第6章气体在固体中的溶解与扩散.docVIP

气体在固体中的溶解和扩散 气体在固体中的溶解和扩散 ?气体分子的溶解与渗透 ? 溶 解 由两种或两种以上物质所组成的均匀体系叫做“溶体”。溶体中含量较多的成分称 为“溶剂”，其余称为“溶质”。溶剂可以是液体，也可以是气体、固体；溶质可以是固体，也可以 是气体、液体。 ? 渗 透和渗透率 由于在真空容器器壁两侧的气体总是存在压力差，即使固体壁面材料上存 在的微孔小到足以阻止正常气体通过，但任何固体材料总是或多或少地渗透一些气体。气体从密 度大的一侧向密度小的一侧渗入、扩散、通过、和逸出固体阻挡层的过程成为渗透。这种情况下 气体的稳态流率称为渗透率。 ? 气体溶质溶解于固体溶剂中的情况 从微观的角度来看，气体溶解于固体的过程可分 为五个步骤： ①吸附 在高压侧，气体分子吸附在固体表面上； ②离解 吸附的气体分子有时在固体表面上离解为原子态； ③溶解 气体在固体表层达到与环境气压相对应的溶解浓度； ④扩散 由于表层浓度比较高，在浓度梯度的作用下气体分子 (或原子)向固体深部扩散，直到浓度均匀为止； ⑤脱附 溶质气体扩散到器壁的另一面重新结合成分子后释放 （或气体扩散到器壁的另一面后解吸和释出； 气体在固体中的溶解和扩散 ? 扩散速度与溶解度 溶解和渗透速度一般由扩散速度所决定，而最终 固体材料可溶解的气体量则取决于溶解度。 ? 扩散速度——研究溶解（或解溶）的动力学参量 表示溶解（或解溶）没有达到平衡时的进行速度，研究扩散可以知道固体材料吸收或放出气体 的速度。与渗透气体及壁面材料的种类和性质有密切关系； ? 溶解度——研究溶解的静力学参量 在一定温度、一定气压下，固体能溶解气体的饱和浓度，称为该温度及气压下的“溶解度”。溶 解度表示材料内溶解达到动态平衡时所溶解的气体量，研究溶解度可以知道各种固体材料在一 定条件下能溶解多少气体； ? 影响溶解度的因素 从宏观来看，溶解度与气体一固体组合的性质、 气体压强、温度有关。 ? 气体在固体中的溶解度——近似有理想溶体的性质 ① 如果溶解时各物质成分能以任何比例互溶，体积有可加性，没有热效应发生，则形 成的溶体称为“理想溶体” ② 当溶质浓度很小时，许多实际溶体表现得很像理想溶体。气体在固体中的溶解度一般 是很小的，因此近似有理想溶体的性质。 气体在固体中的溶解和扩散 ? 影响溶解度的因素 ? 环境气压对溶解度的影响（亨利定律） 根据理想溶体的规律，在一定温度下，气 体在固体中的溶解度与环境气体压强成正比。如果环境气氛是多种成分的气体混合物， 则每一气体成分的溶解度与相应的气体分压成正比。这个规律称为亨利定律 1:H -Ni(1123℃) 2 2:H -Fe(900℃) 2 3:H -Cu(930℃) 2 C = SP C—气体在固体中的溶解度(cm (标准状况)／cm3 3 ) S— (cm3 一个大气压下的气体溶解度 (标准状况)／cm3 atm) P—环境气体压强(atm) C = S P 双原子气体分子在金属中溶解时往往离解成原子态， X （气相）?2X（在金属材料中的溶解相） 2 j C = SP j为离解度（分子不离解时j=1,离解为原子态时j=1/2） ? 温度对溶解度的影响 气体分子在固体中溶解时 ,分子的相互作用使状态发生变化， 因此有热效应发生，所以溶解度和温度有关。在一定压强下，溶解度和温度的关系为 q S = S exp(? s 0 RT ) S —溶解度常数，相当于温度T→∞时的溶解度；q —溶解热，J/mol; 0 s q S = S exp(? s 0 RT 2 q j S = S exp(? s 0 RT ) ) 溶解时有吸热效应的，q 为正值，溶解度随温度升高而增加； s 溶解时有放热效应的，q 为负值，溶解度随温度升高而降低； s 气体在固体中的溶解和扩散 ? 影响溶解度的因素 C = SP j q j ?溶解度C是环境气体压力 S = S exp(? s ) P和固体材料温度T的函数 0 RT jq jP 当气压不变时 C = j ? s S P exp( ) lnC = ln S + jln P ? 0 RT lgC与1/T呈直线关系 0 RT ?气体-固体配组的性质对溶解度的影响 aFe=0.218nm ? 金属类 H/nm O/nm N/nm ① 金属是晶体结构，溶质溶解于金属有两种情况： R分子 0.275 0.364 0.375 间隙固溶体—溶质跑到了金属晶格的空隙中； R原子 0.056 0.132 0.142 置换式固溶体—金属晶格的原子位置被外来原子所代替； ② 影响溶解度的其他因素 气体原子外层电子的分布（影响气体-金属间的亲和力）；金属内所含杂质及其分布；金属晶粒 的大小和取向 ；金属的金相结构; 实际金属晶体的晶格缺陷 (如空位