合工大高鸿宾有机化学第四版章β二羰基.ppt

第十四章 β-二羰基化合物;第十四章 β-二羰基化合物;第十四章 β-二羰基化合物;14.1 酮-烯醇互变异构 ;为什么乙酰乙酸乙酯是由酮式和烯醇式两种互变异构体组成的？ 其烯醇式结构有一定的稳定性： ;注意下列表达方式的不同含义： ;14.2 乙酰乙酸乙酯的合成及应用 ;14.2 乙酰乙酸乙酯的合成及应用 ;讨论： ① Claison酯缩合反应的本质是利用羰基使α－H的酸性增大，在强碱(碱性大于OH－)作用下，发生亲核加成-消除反应，最终得到β-二羰基化合物。 ② 酮的酸性一般大于酯，所以在乙醇钠的作用下，酮更易生成碳负离子。 例如： ;③ 交错的酯缩合反应： ;④ 分子内的酯缩合反应被称为Dieckmann反应： ;14.2.1 乙酰乙酸乙酯的性质 ;(2) 成酸分解 ;14.2.3 乙酰乙酸乙酯在合成上的应用 ;制二烃基取代的甲基酮： ;制环状的甲基酮： ;（2）制二酮 ;制1,6-二酮： ;14.3.1 丙二酸二乙酯的制法;14.3 丙二酸二乙酯的合成及应用 ;14.3.2 丙二酸二乙酯在有机合成上的应用 ;思考题：用丙二酸二乙酯制备 。;(2) 制二元羧酸 ;14.4 Knoenenagel反应： ;14.5 Michael加成 ;其它碱和其它α,β-不饱和化合物也可进行Michael加成。