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物理化学第五版上册习题答案 10 －1 请回答下列问题： 常见的亚稳定状态有哪些？为什么产生亚稳态？如何防止亚稳态 的产生？ 在一个封闭的钟罩内，有大小不等的两个球形液滴，问长时间放 置后，会出现什么现象？ 下雨时，液滴落在水面上形成一个大气泡，试说明气泡的形状和 理由？ (4) 物理吸附与化学吸附最本质的区别是什么？ (5) 在一定温度、压力下，为什么物理吸附都是放热过程？ 答： (1) 常见的亚稳态有：过饱和蒸汽、过热液体、过冷液体、过 饱和溶液。产生这些状态的原因就是新相难以生成，要想防止这些 亚稳状态的产生，只需向体系中预先加入新相的种子。 (2) 一断时间后，大液滴会越来越大，小液滴会越来越小，最终大液 滴将小液滴 “吃掉 ”， 根据开尔文公式，对于半径大于零的小液滴而 言，半径愈小，相对应的饱和蒸汽压愈大，反之亦然，所以当大液 滴蒸发达到饱和时，小液滴仍未达到饱和，继续蒸发，所以液滴会 愈来愈小，而蒸汽会在大液滴上凝结，最终出现 “大的愈大，小的愈 小”的情况。 (3) 气泡为半球形，因为雨滴在降落的过程中，可以看作是恒温恒压 过程，为了达到稳定状态而存在，小气泡就会使表面吉布斯函数处 于最低，而此时只有通过减小表面积达到，球形的表面积最小，所 以最终呈现为球形。 最本质区别是分子之间的作用力不同。物理吸附是固体表面分子 与气体分子间的作用力为范德华力，而化学吸附是固体表面分子与 气体分子的作用力为化学键。 43 3 31 4 32 r1 33 r2 r1 3 a1 a2 22 2 r2 －r12) (1?10)1?10 ?9 ?33 －10－6) 2?r2?r4?r 2?58.91?100.1?10 ?6 ?3 2?58.91?100.1?10 ?6 ?3 4?58.91?100.1?10 ?6 ?3 2?r 2?22.3?105?10 ?5 ?3 =892 pa ?3 h = 2?cos?r?g 2?22.3?105?10 ?5 ?1 ?789.4?9.8 =0.1153 m 时，计算 (1) 开始形成水滴的半径； (1) ln(2) 每个水滴中所含水分子的个数。 解： prp (1) ln ? 2?m ?rrt r = 2?m ?rtln 43 prp 2?71.97?10 ?3 ?18.0152?10 ?3 997?r?298.15?ln4 3 4 n = mlm 1.810?10 ?24 ?6.022?10 ?3 23 18.0152?10 =61 pr101.325 pr ? 2?m ?rrt 2?1210?10 ?3 ?100.0872?10 ?9 ?3 3900?30?10?r?773.15 =0.3220 101.325 =1.3800pr = 139.82 kpa h ＇。 w 表示， aa ＇为油－水界面，油层的深度为 请导出谁在毛细管中上升的高度 h 与油－水界面张力之间 系。 gh 2? ow ?p(?w??o)g ow ?p(?w??o)g r? r = 2? ow rcos? 2?cos?r h = cos? r(?w??o)gr 10－8 在 351.45k 时，用焦炭吸附 nh3 气测得如下数据， 关系符合v? = kpn方程。 试求方程式v? = kpn中的k及n的数值。解：va?k?pn pk?nl g lgk = 1.0955 k = 12.46 ; n = 0.6018 (2) chcl3 的分压为时 6.6672 kpa ，平衡吸附量为若干？ 朗缪尔吸附等温式 v ?ow 的关设 ?ow 的关 设 v??p lgva?lg 解： (1) 由 ?? vm ? bp1?bp 得： b = p(vm?v) 82.5 13.375?(93.8?82.5) =0.5459 (2) v? ? bpvm 1?bp 0.5459?6.6672?93.81?0.5459?6.6672 p2v1 ? v ?? vm ? bp1?bp 得： v1 ?? v2 ? p1(1?bp2)p2(1?bp)1 ?3 1? b = p1v2 p2v1 ? p1v2 ?3p2v1 == 0.01208 = 5.9524 ?3? 1013.25?2.5?10p1v2 ?101.325?1013.25p1?p2 ?3 101.325?4.2?10 1? 1013.25?2.5?10 P == b 110.01208 =82.78 kpa 10－11 在 291.15k 的恒温条件下，用骨炭从醋酸的水溶液中吸附醋 酸，在不同的平衡浓度下，每千克骨炭吸附醋酸的物质的量如下： ?将上述数据关系用朗缪尔吸附等温式表示，并求出式中的常数 n? 及 b 。 解：由朗缪尔吸附等温式 n?? nmbc1?bc 得： cn