天津大学胶体与表面化学孔分布.pptxVIP

第六章 常用吸附剂的 结构、性能和改性第一节 多孔物质的物理测定方法一、密度： 1、堆密度（Packing Density，也称假密度） 细孔硅胶(600~700)g/l，工业上固定床催化剂装置用 d堆 数据。第一节 多孔物质的物理测定方法因为正常压力汞不能钻入细孔。2、颗粒密度(d颗)（ Apparent Density，也称表观密度）(1)无化学反应(2)分子尺寸尽可能小(3)抽真空所以：测定d真时注意事项d真 d颗 d堆3、真密度d真（True Density，也称骨架密度d骨）二、表面积1、气体吸附法 (BET) , -195 OC ，液 N2 。 比表面积： 例： N2 ?0 = 16.2 (?2) N2 adsorption isotherms of (a) SBA-15 (b) 10La10V/SBA-15 (c) 10La15V/SBA-15 (d) 10La20V/SBA-15 (e) used 10La20V/SBA-15 Structure of SBA-15如铺满单分子层的饱和吸附量为?m (g/g)则：注：(1)多点BET比表面积：求Vm。 (2)单点BET比表面积0.15P/P0溶质盖满单分子层时的饱和吸附量（mol/g）。1、脂肪酸：?o = 0.205 nm22、染料：2、溶液吸附法：（比表面积）1、四氯化碳吸附法（CCl4）吸附温度时CCl4的密度。三、孔体积：（Pore Volume）CCl4:hexadecane=86.9:13.1, p/p0(CCl4)=0.95注：25oC，p/p0=0.95时，半径在40 nm以下的所有空隙都可被CCl4所充满。d = g/ml2、气体吸附法 (Total Pore volume )Vm = 34.7 cm3/mol for N23、密度法：通常：ml/gm2/g如果：V (ml/g)，S (m2/g)。四、平均孔半径（Average pore radius）若圆锥体：10 nm以下N2吸附10 nm以上 压汞法孔半径五、孔径分布 (Pore radius distribution)（一）气体或蒸汽吸附法1、毛细凝聚和Kelvin公式：因为在毛细管的凹液面上Pr P0，由此r下降Pr下降。araadesa脱a吸rbadsP P脱 P吸 P/P0苯分压孔的墨水瓶模型苯在粗孔硅胶上的吸附--脱附等温线(2) 脱附：ra rb吸附量(1)吸附: PbPa在瓶口：瓶体： 因为rarb，所以PbPa，即瓶内冷凝所需压力比瓶口的大。吸附等温线滞后环与孔结构分析1 均匀孔2 不均匀孔3 孔大小分布A: Cylindrical pore B: Slit-shaped poreC: Wedge-shaped pore with open ends, D: Wedge-shaped pore with narrow necks at one or both open endsE: “Ink-bottle” pore.DV—DesAV—Ads(?v/? r)(?v/? r)r/nmr/nm吸附剂的V- r 曲线孔分布曲线2、孔径分布的测定1、压汞法原理：二、压汞法（Mercury Penetration Method）0.48 N/m平衡： 若P=1.013*105 Pa (~1 atm)，则 r =7260 nm，表示对于半径为7260 nm的孔，必须以0.1 MPa的压力才能把汞压入;同样，P=1013*105 Pa(~1000 atm)时，r=7.3 nm，表示对于半径为7.3nm的孔,必须以101 MPa的压力才能把汞压入。2、压汞仪与测定方法 戴先生测定方法：吸附质浓度C (mmol/ml) = kh(cm)如果吸附质（气体-苯）附合理想气体状态方程：又因为：三、迎头色谱法测定孔径分布将 p=khRT代入吸附质饱和吸附时峰高吸附量da/drkda/drrk/nmrk/nm迎头色谱法静态吸附