丙烯酰基类光交联型感光高分子材料.docVIP

丙烯酰基类光交联型光性高分子材料 学校名称： 华南农业大学 院系名称： 材料与能源学院 时 间： 2017年2月27日 丙烯酰基的交联作用 丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯酰胺等含丙烯酰基的化合物在光的作用下，能打开双键生成自由基。当分子两端含有两个酰基的化合物 ，如 N，N-亚甲基双丙烯酰胺存在时， 可以作为交联剂而使树脂体系产生交联网状结构。除了丙烯酰基外，丙烯基也可以作为光敏基团。 这种类型的光交联型感光树脂主要用于制造光致抗蚀剂。如聚苯二甲酸双丙烯酯就是一种很好的光致抗蚀剂 ， 被用于制备印刷线路板和电子器件中。使用前首先将单体制成大约 20-35％单体转化的预聚体，然后进一步聚合，最终可得到高聚合度的交联性树脂。 光致抗蚀剂，是指用紫外光、电子束、粒子束、x射线等进行照射或辐照，其溶解度会发生变化的耐蚀薄膜材料。它是微细加工技术中的关键性化工材料，主要用于集成电路和半导体分立器件的微细加工, 同时在平板显示、LED、倒扣封装、磁头及精密传感器等制作过程中也有着广泛的应用。 紫外光 ( UV) 固化 紫外光 ( UV) 固化是一种节能环保的新技术，具有固化快，环境友好等优点。UV 固化可使有机硅高分子材料在室温下快速固化成型，清洁无污染，所得材料具有耐温、耐候、电气绝缘、低表面张力和低表面能等优点。含丙烯酸酯类功能基的有机硅高分子材料 UV 固化后其成膜性、保色性好，光泽高，粘接性能优异，已在涂层、油漆、皮革助剂、包装行业有了广泛应用。 UV 固化丙烯酸酯改性 1 含丙烯酰氧基的有机硅 含丙烯酰氧基的改性聚硅氧烷，集感光性和耐热性于一体，可紫外光 ( UV) 固化，固化物耐高低温、耐酸碱腐蚀。施法宽等人以γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH 570)与107硅橡胶为原料，二丁基二月桂酸锡为催化剂，制得可 UV 固化的有机硅材料，用其制成压敏胶带防粘涂层，残留粘附率高达 93. 7%。 李海银等人采用类似方法制得系列含有丙烯酰氧基团的硅氧烷预聚体。该预聚体经 UV 固化后具有较高的热稳定性，质量损失率为 5% 时的热失重温度高于 300℃，由其制得的压敏胶初粘性能较好，剥离强度 3. 46 N/25mm。马子淇等人以 KH 570 与聚甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷为原料，在盐酸催化下，通过溶胶凝胶法制得有机硅高分子材料，在光引发剂引发下，光照 30 s 后碳-碳双键转化率达95. 89% 2 含丙烯酸基有机硅 杜现礼等人以端氢硅油和三缩丙二醇二丙烯酸酯为原料，通过硅氢加成反应合成了可 UV 固化的有机硅丙烯酸酯。将其与三缩丙二醇二丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯共混，制得 UV 固化有机硅，当光敏性基团有机硅丙烯酸酯占总质量的 5% 时，所得复合漆膜性能最佳。 有机硅系列涂料的价格低于氟涂料，但防污性能稍差。鉴于两者单独作为防污涂层时各有不足之处，如何利用两者的优点，开发出性价比优异的低表面能材料是研究的一个重要方向。陈雪等人用 1，6 - 己二醇二丙烯酸酯和活性氢质量分数 1. 4% 的二甲基含氢硅油通过硅氢加成反应，成功合成了有机硅、氟改性的丙烯酸酯。经 UV 固化后，固化膜的吸水率随含氢硅油和全氟单体质量分数的增加而下降。当含氢硅油的质量分数为 10. 86%、全氟单体的质量分数为 0. 96%时，所得光固化单体固化后的膜与水的接触角由 76°上升至 83°，表面能由 38. 12 m N/m下降至 33. 67 m N/m。 上述 UV 固化有机硅丙烯酸酯多以侧链上含有丙烯酸酯为主，而不是以有机硅为主链、丙烯酸酯封端的结构，高分子产物稳定性不好或者有机硅含量不足，固化物耐热性和耐候性等还不能完全满足要求。此外，大部分 UV 固化型聚硅氧烷丙烯酸树脂与其它树脂和单体相容性差，从而限制了其应用。 孙芳等人为了克服这一缺点，用环氧封端聚二甲基硅氧烷与丙烯酸为原料，制得丙烯酸酯封端的聚二甲基硅氧烷。其UV 固化膜的拉伸强度达 6. 34 MPa，吸水率 1. 45% ，热分解温度 402. 2℃ ，有望用于光纤涂层、阻焊膜、印刷电路和玻璃镀膜。 3 含丙烯酸和环氧基有机硅 包装行业中，产品的制造速度和环保至关重要，含丙烯酸和环氧基团的有机硅可在 UV 引发下快速固化、工艺环保，因而被广泛应用于包装行业。 姜福强等人将环氧树脂、甲基丙烯酸和乙烯基三乙氧基硅烷在催化剂四丁基溴化铵催化下，合成了有机硅改性环氧丙烯酸酯。UV 固化膜的柔韧性良好，膜层光洁。UV 固化的缺点是不易表干、聚合体积收缩大等。为克服这些缺点，刘红波等人合成了一种UV -热混杂固化的有机硅改性丙烯酸环氧单酯预聚物，将其与稀释剂、光引发剂和胺类热固化剂按一定比例混合后，先经 UV 固化 5 s，然后于 120℃ 下 热 固 化， 固 化 膜 的