原子荧光光谱法测定环境样品中痕量砷和汞.docVIP

原子荧光光谱法测定环境样品中痕量砷和汞 项目完成单位：国家电化学和光谱研究分析中心 项目完成人：宋雪洁 郭鹏然 段太成 刘杰 谢文兵 陈杭亭 1 引言 随着社会生产的飞速发展，已有文献报道土壤环境中的重金属含量近一个世纪来有了明显增加，重金属输入量增高，土壤中累积量增大； 然 而 ，人 们 对 生 活 质 量 要 求 的 不 断 提高又要求通过食物链摄入的重金属总量受严格的控制，这对矛盾日益尖锐化。我国加入WTO 后， 农副产品大量参与国际市场竞争， 必须符合国际化标准，使得农产品生产基地的环境必须符合安全标准。“绿色”、“有机”、“生 态”、“无公害”等概念进入食品生产领域，我国农业部、卫生部已制定了相关的认证规程和指标和国家标准[1]。 其中对As和Hg制定了严格的控制指标。 对农业生产环境的评价、污染控制等都要求开展准确、快速、方便的环境样品（主要是土 壤样品和水）中痕量和超痕As和Hg其有效形态分析方法研究。在常用的比色法、分光光度法、原子吸收法、发射光谱法和原子荧光光谱法中，原子荧光光谱法灵敏度高、仪器简单最为实用，普及很高[2～4]。本实验采用双通道型原子荧光光谱仪氢化物发生方法同时检测环境样品中的As和Hg，方法简单、快捷、准确。 2 实验部分 2.1仪器与试剂 AFS-920双道原子荧光仪（北京吉天仪器有限公司），微波消解仪和加热仪（上海新拓微波溶样测试技术有限公司），恒温箱。 实验用HSO4、HNO3、HCl、HCiO4和HF等均为优级纯试剂，硫脲、抗坏血酸KBH4、KOH、盐酸羟胺等为分析纯试剂，As和Hg 标准溶液（1mg/ml，北京钢铁研究总院），其他元素标准溶液均由光谱纯金属或金属氧化物配制而成。50g/L KMnO4溶液作Hg保护剂。还原剂：2% KBH4-0.5% KOH。水为去离子水经石英亚沸蒸馏。 2.2 样品处理 2.2.1土壤样品处理 土壤样品100℃烘箱中烘干，研钵研细（100目），准确称取0.5g于PTEF溶样杯中，分别加2mL HNO3，6mL HCl,摇匀，于100℃加热仪中加热约1h，至反应不剧烈，取出，各加1.5mL DDW,微波消解，程序见表1。密封消解罐冷却，样品中分别加5% 硫脲-5% 抗坏血酸5mL,待反应结束后，将样品定容至25mL，同时平行制备试剂空白3份。待测。 表1 微波消解样品控制程序 阶段 压力（MPa） 时间（s） 1 0.5 30 2 1.0 60 3 1.5 90 4 2.0 180 2.2.2水样处理 现场取泥水样装在瓶中静置24h,取上层水样，经滤纸过滤后移取200mL于烧杯中水浴中加热，加2mL HCl酸化，蒸发至约40mL转入50mL容量瓶中，5% 硫脲-5% 抗坏血酸5mL,定容，放置20min，待测。 2.3 仪器工作参数 空心阴极灯电压：270V；As灯电流：40mA；Hg灯电流：30mA；原子化器高度：8cm；载气流量：0.3L/min；屏蔽气流量：0.7L/min；载流：5%HCl；还原剂：2%KBH4-0.5%KOH；As使用标准：100ng/ml；Hg使用标准：5ng/mL。结果见表4。 3 结果及讨论 3.1 实验原理 样品在酸性条件下消解， HNO3或王水使样品中的As和Hg氧化为As（Ⅴ）和Hg2＋，使样品中的As和Hg转入溶液中，硫脲-抗坏血酸将As（Ⅴ）还原为As（Ⅲ）。As（Ⅲ）与KBH4在HCl介质中发生氢化物反应；Hg2＋与KBH4反应还原为原子汞。 KBH4+3H2O+H+=H3BO3+K++8H 8H+2As3+= 2AsH3+ H2↑ 8H+Hg2+=Hg↑+3H2↑+2H+ 过量的H2、AsH3和Hg蒸汽随Ar气（载气）一同进入原子化器中，在氩氢火焰中待测元素原子化。 3.2 仪器工作参数的优化 3.2.1 原子化器高度的选择 调整灯电流，采用仪器设定的测定条件，然后选定载流HCl浓度为10%，还原剂NaBH4浓度为1.5%，Hg和As20μg/L的混合标准溶液，分别选择原子化器的高度为5mm、6mm、7mm、8mm、9mm，得原子化器高度与原子荧光值关系。 高度8mm时Hg和As的荧光强度都比较强，从而作为最佳原子化高度。 3.2.2 载气流量的选择 调整仪器，确定两道空心阴极灯电流，载流盐酸浓度选定，还原剂NaBH4浓度选定，原子化器高度选定的情况下，测定载气流量在200～600mL/min的情况下的